2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1.
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
对混缩聚
2. 序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
,顺时针排列)
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,
假定观察者位于的对面,若
汽车方向盘,在方向盘的连杆上,其他三个原子团这一构型就用表示;若记法。
3. 环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。
4. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
5. 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
6. 胶束成核与均相成核
【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)程。
,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)
缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
二、问答题
7. 为了改进聚氯乙烯的性能,常将氯乙烯聚物。已知在
下上述共聚体系的
与醋酸乙烯
共聚得到以氯乙烯为主的氯醋共
试具体说明要合成含氯乙烯质量分数为
要合成含氯乙烯质量分
按共聚物
80%的组成均匀的氯醋共聚物应采用何种聚合工艺?
【答案】
该共聚体系的竞聚率为数为
的氯醋共聚物,
此共聚物中含氯乙烯的摩尔分数
组成方程计算,
与之相应的为0.75。
在共聚反应中,氯乙烯的活性大于醋酸乙烯的,因此随着共聚反应的进行,剩余物料中氯乙烯的比例下降,即逐渐减小。因此要合成组成均匀的含氯乙烯质量分数为80%的共聚物,可采
用等于0.75的配比投料,在反应过程中不断补加氯乙烯单体以维持体系中单体配比保持在0.75左右。由于氯乙烯单体为气体,其配比可按确定温度下的压力来计算。随着氯醋共聚物的生成,剩余物料中的
下降,体系压力会下降。因此补加氯乙烯的速度以维持体系一定压力为准。实际
生产中常采取这一工艺。
8. 氯乙烯自由基聚合时,聚氯乙烯的相对分子质量(或平均聚合度基本无关而仅决定聚合温度?
【答案】氯乙烯自由基聚合时,聚氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移速率很大,以致超过正常的偶合终止和歧化终止速率,成为聚氯乙烯大分子生成的主要方式。
根据平均聚合度的定义,有
因为
所以
式中
速率
为聚合速率
为向单体转移常数。
发剂的浓度基本无关,仅决定聚合温度。
为终止速率
为链自由基向单体转移
为链自由基向单体转移速率常数
是温度的函数。因此,聚氯乙烯的相对分子质量与引
为什么与引发剂的浓度
为链增长速率常数
9. 判断下列烯类能否进行自由基聚合,并说明理由。
【答案】乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮(前两个)都能进行自由基聚合,因为单取代,结构不对称,有共轭效应,虽然侧基体积较大。马来酸酐(后一个)不能进行自由基聚合,因为1, 2-二取代基造成较大空间阻碍。
10.聚合物化学反应的重要应用之一是用以合成功能高分子材料。试以适当的聚合物或单体为原料合成如下几种功能高分子,并说明其主要用途。
(1)碱性(强和弱)离子交换树脂; (2)高分子催化剂; (3)超强吸水剂。
【答案】(1)强、弱碱性离子交换树脂的合成:
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