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2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

2. 环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

3. 向大分子转移常数速率常的比值:

4. 逐步加成聚合反应

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

与链増长反应速

表征链自由基向大分子转移的难易程度。

【答案】

向大分子转移常数

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。

5. 高性能聚合物

【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在

6. 反应程度和转化率 与起始单体分子数之比。

以上长期使用。

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数

二、问答题

7. 塑料和树脂有无区别?工业上常遇到一些简化名称如:“聚氯”、“聚乙”、“聚苯”、“聚碳”、“塑料王”、“电木”和“电玉”等,它们分别指何种聚合物(或树脂)?

【答案】树脂是指未经加工的原始聚合物,而塑料则是指树脂经加工成型后的一种合成材料及其制品,在应用中树脂和塑料这两个术语经常通用。严格地说,塑料是以合成树脂或天然树脂为基础原料,加入(或不加)各种助剂、增强材料或填料,在一定温度、压力下,加工塑制成型或交联固化成型得到的固体材料或制品。

“聚氯”是指氯乙烯树脂或称聚氯乙烯;

“聚乙”是指聚乙烯;

“聚苯”是聚苯乙烯;“聚碳”是聚碳酸酯; “塑料王”是聚四氟乙烯;“电木”是酚醛塑料; “电玉”是脲醛塑料或称氨基塑料。

8. 下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合?形成何种立构规整聚合物?

【答案】引发剂(1)中或采用后者则形成1,2或反式

引发剂引发乙烯聚合。

引发剂(4)、(5)和(6)均可引发丁二烯的配位聚合,但(4)只能得环状低聚物,(5)可得顺式1,4大于

的聚丁二烯,(6)却可得顺式

和反式

各半的聚合物;(6)虽也能

引发剂(4)和

引发丙烯的配位聚合,

但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有

和(3)萘-钠均能引发于二烯聚合,属配位聚合范畴。但前

含量为

的聚丁二烯,在极性溶剂

)聚丙烯。也可

聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合,形成全同立构(约

者在非极性溶剂(如环己烷)中形成顺式

(5)—般不能引发乙烯聚合,(6)却是引发乙烯聚合的常规引发剂。

9. 利用大分子反应合成下列产物:

【答案】(1)先制备在大分子链上形成活性点,再引发苯乙烯聚合。

(2)先合成聚丁二烯的大分子引发剂,再引发苯乙烯聚合。

(3)可用接枝的方法合成,先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶;再以其为种子,将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物,作为外层的胶乳;最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合,凝聚,干燥得树脂。

10.以萘-钠配合物为引发剂,写出苯乙烯阴离子聚合链引发反应方程式。

【答案】链引发反应包括引发剂分解生成单阴离子和单阴离子二聚成生双阴离子两步反应。 (1)引发剂分解,生成单阴离子:

(2)单阴离子二聚成双阴离子:

11.

引发体系的组成情况如何?

族过渡金属化合物与

主族金属烷基化合物组成的二元体

引发体

进行配位聚合的活性,于是将这一大类复合体系称为

【答案】由元素周期表中系许多都具有引发

系。其中族过渡金属化合物是主引发剂,主族金属烷基化合物是助(副)引发剂。

12.在只有单体和引发剂参与反应的自由基本体聚合中试问:(1)在什么条件下生成聚合物的平均聚合度仅受引发剂浓度和单体浓度的影响而与反应温度基本无关;(2)在什么情况下生成聚合物的平均聚合度主要受温度影响,而与引发剂浓度无关。

【答案】苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的本体聚合符合条件(1); 氯乙烯的悬浮聚合,由于聚合物的又; 主要由CM 决定,此时聚合物的平均聚合度仅受温度影响,而与引发剂浓度基本无关,符合条件(2)。

13.试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。

【答案】(1)当例如,

丁二烯

(2)当例如,苯乙烯(3)当

马来酸酐

和苯乙烯

时可进行理想共聚。此时和苯乙烯

四氟乙烯

活性链对单体无选择性。

极端情况

此时

的共聚即属此类

和三氟氯乙烯

的共聚属于此类。

时可进行有恒比点的共聚,此时

和丙烯腈

的共聚即属此类。 时发生交替共聚,此时的共聚近似属于此类。

14.如何合成遥爪预聚物? 举一个实例说明。

【答案】遥爪预聚物的合成方法有阴离子聚合、自由基聚合、缩聚等,以阴离子活性聚合方法为主。

例如,以萘钠作催化剂,可合成双阴离子活性高分子,聚合末期可加环氧乙烷,再以水(或醇)终止,转变成羟端基,就成为端轻基聚丁二烯。