2018年郑州大学联合培养单位许昌学院929有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 写出完成下列转变(不需多步) 所需的反应条件. 该条件的选择能保证得到下列异构体作为主要产物.
(a)(b)(c)(d)(e)(f)【答案】
(a)
(b)
(c)(d)
(e)
铊化反应是可逆的, 当在较高的温度下进行时(
, 而不是室温) 生成更为稳定的异构体(通
常是间位体
).
(f)
2．
以乙醇为原料合成
【答案】
3． 写出下列每一反应的产物, 并注明立体化学. 解释你的答案
(a)
(b)
.
(c)
(d)
(e)【答案】
(a)
亲核试剂, 它在环氧乙烷开环时, 总是进攻位阻较小
试剂三乙基硼氢化锂是一个特别强的的碳.
(b)
从反应历程可见, 首先氢负离子袭击卤素, 形成碳负离子, 碳负离子捕获环境中的氢, 主要进攻位阻较小的卤素.
(c)
此反应是自由基历程, 形成的游离基A 中间体, 更容易从位阻较小的“exo"面捕获氢, 形成主要的产物为C.
(d)
氢负离子从位阻较小的一面进攻, 还原羰基至相应的醇. (e)
氢负离子从位阻较小的一面进攻, 还原羰基至醇.
4． 人们曾经研究过三苯基膦-六氯丙酮同烯丙醇反应的范围. 第一醇和某些第二醇如1和2可得没有重排的卤代物且产率高. 某些其他醇如3和4则得更复杂的混合物. 讨论决定某一给定醇转化至卤代物的可能性的重要的结构因素
.
【答案】三苯基膦-六氯丙酮与烯丙醇的反应历程如下:
从反应历程可以看出, 在最后一步亲核取代的过程中, 氯离子从烷氧基的背面进攻, 发生了S N 2取代反应, 得到卤代烃. 因此影响此反应的因素主要是空间位阻. 醇1和2作为烯丙基取代的伯
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