2018年北京服装学院纺织科学与工程916有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 比较下列化合物构象的稳定性大小: _____.
(A)
【答案】C>A>B
【解析】Newman 投影式对于取代环己烷, 取代基相同时, 取代基位于e 键上的越多越稳定.
2． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）+（ ）
(B)
(C)
【答案】
【解析】在强酸作用下, 杂环上氮原子接受质子, 带正电荷, 且由于吡啶环的电子云密度小于与之并联的苯环, 故杂环上的亲电取代反应比较困难, 反应主要发生在苯环上, 取代基主要进入5位或8位.
3．
画出化合物-D-甲基吡喃葡萄糖苷的结构式:_____.
【答案】
【解析】苷羟基醚化后形成的产物称为糖苷. 4．
【答案】
（ ）.
【解析】重氮甲烷是一较强的甲基化试剂, 可与含活泼氢的化合物发生甲基化反应. 5．
_____
_____.
_____
【答案】
【解析】乙酰乙酸乙酯亚甲基可以进行两次烷基化反应, 生成二烷基取代的乙酰乙酸乙酯, 后
者在稀碱溶液中水解然后酸化生成烷基取代的-羰基乙酸. - 羰基乙酸不稳定, 稍加热即脱羧变成酮.
6． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）
【答案】
【解析】咪唑可看成吡咯分子中3位上的碳原子换成了氮原子, 由于氮的电负性比碳强, 故咪唑环上的电子云密度比吡咯低, 亲电取代反应活性比吡咯弱, 其亲电取代反应主要发生在4位碳原子.
二、简答题
7． 对一系列取代的环己酮和原菠酮, 人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化错锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向. 试作出这一行为可能的解释.
【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关. 三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在, 而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在. 因此作为还原剂, 缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应. 从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向
.
8． 天然产物长叶薄荷酮F , 为一萜烯, 与乙酰乙酸乙酯在NaOEt 与EtOH 存在下发生反应所得产物水解后脱水脱羧, 得到三种产物G 、H 、I
分子式均为
(1)用反应式表示每一产物的形成.
(2)利用以下光谱数据提出一个产物的正确结构:IR
:
,
【答案】(1)反应式如下:
有强吸收, HNMR :
.
(2)
此产物应为上述中的, HNMR 归属为:
9． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除, 得到两种不同的产物, 试解释之
.
【答案】E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,
碱夺取
的同时, Br 带一负电荷离去. 机理如下:
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