2018年北京工商大学理学院808物理化学或有机化学(二者任选一门)之有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 将烷烃中的一个氢原子用溴取代,
得到通式为所有构造异构体.
【答案】
(1)
的构造异构体有
:
(2)
的构造异构体有:
的一溴化物.
试写出
和
的
2． 化合物A 用浓HBr 处理, 生成内消旋体2, 3-二溴丁烷, 但化合物B 则生成外消旋2, 3-二溴丁烷, 试说明该类反应的立体化学历程(用弯箭头表示电子对的转移
)
【答案】
醇羟基质子化变成
盐, 脱去水形成溴鎓离子, 溴负离子分别从溴鎓离子背面进攻形
成产物, 故得到不同的立体异构产物
.
3
． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质, 其组成为简单1:1加合物. 当这个物质加于含羧酸的溶液中, 继而再加胺, 可得高产率的酰胺. 同样地, 先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯. 这一离子性物质应有什么结构. 它如何影响羧酸的活性?
【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下:
加入含羧酸的溶液发生如下反应:
A
B
由于三氟甲磺酸基的拉电子作用, 使A 中的P 具有更强的电正性, 同时使三氟甲磺酸基成为一
个更容易离去的基团. 因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应,
得到相应的离子化合物
B ,
此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向, 因此它是一个好的酰基化试剂. 通过一系列转化活化了羧酸. 下面是B 与胺及醇的反应.
4． 合成下列化合物(可使用3〜5个碳的简单线性分子).
【答案】
5．
已知正丁烷沿
与
【答案】两种:
之间的键旋转可以写出四种典型的构象式, 如果改为沿与
之间的
键旋转, 可以写出几种典型的构象式, 试用Newman 投影式表示.
6． 不对称二取代的乙烯酮和环戊二烯加成时, 较大的乙烯酮取代
基占据内式位置. 试解释此立体化学之原因
.
【答案】乙烯酮和环戊二烯加成是[2+2]同面/异面加成. 其形成的过渡态如下:
加成的优先方式是立体上较为拥挤的, 是由于偶极和范德华引力的结果, 因此过渡态A 能量较低, 产物以较大的乙烯酮取代基占有内式位置的为主.
7． 下面各对化合物哪一对是等同的？不等同的异构体属于何种异构体？
(1)
(2)
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