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一、名词解释

1． 定向聚合和程。

聚合

聚合通常是指采用

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。

2． 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

3． 聚合物的侧链断裂

【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色，起初变黄，然后变棕，最后变为暗棕或黑色，同时有氯化氢放出的热降解过程，这一过程是链锁反应，连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。

4． 塑料

，【答案】塑料是以高分子化合物为基材，填加助剂（如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等）经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

5． 序旋标记法

【答案】根据

建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即

按照次序规则的顺序即由

在方向盘上呈

，顺时针排列）

是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作

将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或原子团

排列，

假定观察者位于的对面，若

汽车方向盘，在方向盘的连杆上，其他三个原子团这一构型就用表示；若记法。

6． 反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

7． 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

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呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

8． 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，只需要

到几秒的时问。因此，聚合物的相对

分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。

二、问答题

9． 请写出自由基聚合和缩合聚合的实施方法。

【答案】自由基聚合的实施方法有本体聚合、溶液聚合悬浮聚合和乳液聚合；缩合聚合的实施方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚。

10．试通过三种不同的原料和合成反应制取尼龙-6。

【答案】（1）缩聚反应：

（2）开环聚合：

（3）聚加成反应：

11．何谓动力学链长？何谓数均聚合度？影响动力学链长、数均聚合度以及它们之间的关系的因素有哪些？

【答案】动力学链长是指每个活性中心自引发至终止平均所消耗的单体分子数。 数均聚合度在稳态下

（1）对于不容易发生单体、引发剂等转移的聚合体系 因为所以

是指平均每个聚合物分子所包含的重复单元数。

如果活性链均为偶合终止，则

如果活性链均为歧化终止，则

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如果这两种终止方式兼而有之，则

式中，C 、D 分别为偶合、歧化各占的分数。

（2）对于容易发生单体、引发剂或溶剂转移的聚合体系，有以下关系

为偶合或歧化终止对数均聚合度的贡献。 根据各项对

贡献的大小可出现各种

大很多倍。 都会增大。由于

的降低速度明显小于

的降低速度， 的具体关系。

间的具体关系。例如50%下，在氯乙烯悬浮

聚合中，由于每个活性中心在真正终止（动力学链终止）前平均可与氯乙烯单体转移约7次，所以在氯乙烯悬浮聚合中v 可以比降，活性链寿命剧增。这时

（3）在高转化率下，由于体系黏度增大或聚合物分子链卷曲甚至不溶等原因造成大幅度下因此转移终止在总终止中的比例加大，这样就会显著改变低转化率下原有的

12．简述下列聚合物的合成方法：

（1）高抗冲聚苯乙烯

（2）

嵌段聚合物；（3）丁二烯型液体橡胶（遥爪预聚物）。

【答案】（1）合成高抗冲聚苯乙烯的主要方法：将聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯单体中，加入自，加热发生聚合反应。此时苯乙烯均聚和苯由基型引发剂（如过氧化二苯甲酰或过氧化二异丙苯）

乙烯在聚丁二烯上接枝共聚同时发生，形成聚苯乙烯中分散有聚丁二烯微相，相互间有键合，并有一定軔性的改性聚苯乙烯。

（2）合成

热塑弹性体的主要方法。

热塑弹性体。

，则得）

用双官能团催化剂经二步法合成：用双官能团在一定的条件下先引发丁二烯聚合，待丁二

烯完全聚合完后再改变条件引发苯乙烯聚合，即得完全聚合后，加星形共聚物]。

③用单官能团催化剂经三步法或两步法合成。

三步法：用烷基锂先引发苯乙烯聚合，待苯乙烯完全聚合后，再加丁二烯聚合，待丁二烯完全聚合后，再加苯乙烯聚合，得树脂。

（3）合成丁二烯型液体橡胶（遥爪预聚物）的主要方法：聚合末期，若通入基丁二烯型液体橡胶。

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偶联法：用烷基锂先引发苯乙烯聚合，待苯乙烯完全聚合后，再加丁二烯聚合，待丁二烯

己烷偶合得

热塑弹性体[注：若以四官能团偶联剂（如

热塑弹性体。

两步法：用烷基锂先引发苯乙烯和丁二烯聚合，利用丁二烯优先聚合的特点形成渐变型的

则形成羧端