2017年天津大学化工学院828制药工艺学之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。
2. 环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。
3. 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
4. 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
5. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
6. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
7. 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
8. 内酯
【答案】内酯是环中含有酯基
的环状化合物,也称环酯。
二、问答题
9. 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式:(1)偶氮二异庚腈;(2)过氧化十二酰;(3)过氧化二碳酸二环己酯;(4)异丙苯过氧化氢;(5)过硫酸钾-亚硫酸氢钠;(6)过氧化氢-亚铁盐;(7)过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺。
请说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 【答案】(1)偶氮二异庚腈
(2)过氧化十二酰
(3)过氧化二碳酸二环己酯
(4)异丙苯过氧化氢
(5)过硫酸钾-亚硫酸氢钠
(6)过氧化氢-亚铁盐
(7)过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺
其中(1)〜(4)为热分解型油溶性引发剂。
其
的温度依次
为
为氧化还原引发体系,均为高活性引发剂适用于本体聚
合、悬浮聚合和溶液(有机溶剂)聚合。水溶性引发剂适用于水溶液和乳液聚合。
10.工业生产的顺丁橡胶有几种?它们分别是用何种引发剂体系生产的?依据什么标准来划分顺丁橡胶种类?
【答案】有高顺式的高顺式顺丁橡胶,
用
生产的顺
产的顺用
含量为
的高顺丁,相应的称作含量为
含量或所用的主催化剂
生产的顺式
如用
含量为
系、
催化剂生产的顺式
催化剂生产的高顺丁
的高顺丁和用
系、稀土和系高顺式
含量为用稀土
生而
划分的标准是依
的顺丁橡胶,则称为低顺式
的种类。
据顺丁橡胶的顺式
11.将
【答案】
四种聚合物进行热降解反应,分别得到何种产物。
进行热解反应时发生解聚,主要产物为单体。
进行热解反应时首先脱
进行热解反应时发生无规降生成分子主链中带烯丙基进行热解反应时首先发生主
解,主要产物为不同聚合度的低聚物。
氯的聚合物;长时间热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。
链环化,然后脱氢生成梯形聚合物。进一步热解脱氢后生成碳纤维。
12.为什么阳离子聚合反应一般需要有很低温度下进行才能得到高相对分子质量的聚合物?
【答案】因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转
移反应。向单体的链转移常数
比自由基聚合
大得多。为了减少链
转移反应的发生,提高聚合物的相对分子质量,所以阳离子反应一般需在很低的温度下进行。
13.写出的合成反应式。
【答案】
14.全同聚丙烯多采用齡衆聚合(溶液聚合[聚合体系是加速效应?为什么?
【答案】在自由基聚合中,大都为双基终止(偶合或歧化)。由于体系黏度增大或聚合物析出,常导致下降,而
变化却不大。这是导致自动加速的主要原因。丙烯的淤浆聚合有些像沉淀聚
合,而顺丁胶的合成是均相溶液聚合,尽管它们有聚合物析出或是黏度增大,但由于它们都是单,故不会出现自动加速效应。 基终止(链转移终止)
),顺丁橡胶常采用均相(或微非均相)进行生产。这两种聚合会不会产生自动
三、计算题
15.在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入乙酸或己二酸作为相对分子质量控制剂?在涤纶生产中为什么不加相对分子质量控制剂?在涤纶生产中采用什么措施控制相对分子质量?
【答案】尼龙-6和尼龙-66缩聚反应的平衡常数较大,反应程度可达1。同时实际生产时尼龙-66是通过尼龙-66盐的缩聚,因此尼龙-6和尼龙-66的缩聚反应在试剂生产时不存在非等物质的
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