2017年天津城建大学材料学院808高分子化学与物理考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两
单体能否共聚和共聚类型,例如示不能自聚。为理想共聚
,
2. 立构规整性聚合物 也称为有规聚合物。
3. 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
4. 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
5. 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
6. 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。
7. 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
8. 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。
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表示自聚倾向比共聚大;
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚;r=0表
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,
二、问答题
9. 环氧丙烷的阴离子开环聚合常常只能得到低分子量聚合物,请简述其原因。
【答案】因为环氧丙烷分子中甲基上的氢原子容易被夺取而转移,转移后形成的单体活性种很快转变成烯丙醇钠离子对,可继续引发聚合,但使分子量降低。
10.用简洁的语言说明下列术语:
(1)高分子;(2)单体;(3)(高分子)主链;(4)侧链或侧基;(5)(结构)重复单元;(6)链节;(7)结构单元;(8)单体单元;(9)聚合度。
【答案】(1)高分子:通常将相对分子质量大于10000的化合物称为高分子。狭义的高分子 指有一定重复单元的合成产物,广义的高分子也包括天然大分子和无一定重复单元的复杂大分子。
(2)单体:通常将生成高分子的小分子原料称为单体。
(3)主链:是构成高分子骨架结构,以化学键结合的原子集合。最常见的是碳链,偶尔有非碳原子(如0、N 、S 等原子)杂入。
(4)侧链或侧基:是连接在主链原子上的原子或原子集合,又称支链。支链可以较小,称为侧基;可以较大,称为侧链(往往也是由某种单体聚合而成)。
(5)(结构)重复单元:是大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位,简称重复单元。(6)链节:在高分子物理中常把结构重复单元称为“链节”,高分子的结构式常用n 表示链节的数目,即
(7)结构单元:是由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。 (8)单体单元:是与单体的化学组成完全相同、只是化学结构不同的结构单元。 (9)聚合度
聚合物分子中,结构单元的数目称为聚合度。
11.何谓相对分子质量的多分散性?如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因。
【答案】(1)聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性。
(2)多分散性的表示:
相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示。这一比值称为多分
散指数,其符号为HI 。即
. 量的多分散程度越大。
相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示。以相对分子质
量为横坐标,以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标,即得相对分子质量的质量或数量分布曲线。相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。
(3)聚合物相对分子质量多分散性产生的原因主要由聚合物形成过程的统计特性所决定。
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分子量均一的聚合物其HI 为1。HI 越大则聚合物相对分子质
12.目前有哪些茂金属催化剂体系(写出具体的化学式)已用于工业化生产?已生产出何种聚合物品种?
【答案】有:茂金属聚乙烯(称中等
;茂金属弹性体为茚基)规
聚
丙
烯
,)它是乙烯与所用的催化剂为
所
用
催
化
剂
常是乙烯和烯烃(如
的共聚物,所用的催化剂与合成
)的共聚等(式时相茂金属
是
:茂金属间规聚
苯乙烯所用的催化剂是
13.请写出合成强碱型阴离子交换树脂有关的化学反应方程式。 ,即
体)
物。常用的主催化剂多是和桥联的茂金属配合物如同;
茂金属乙丙橡胶
【答案】用苯乙烯和少量对二烯基苯采用悬浮共聚合,合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母
再利用聚合物的化学反应制备强碱型阴离子交换树脂:轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母体)用氯甲醚溶胀,用
作催化剂,进行苯环上的取代反应一一氯甲基化,即
再经季铵盐处理,生成季铵盐,即
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