2017年天津城建大学材料学院808高分子化学与物理考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1. 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
2. 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。
3. 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
4. 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
5. 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。
6. 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(
合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
7. 理想共聚
【答案】理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:
)的配位络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反
应的倾向完全相同。
8. 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
二、问答题
9. 分别叙述进行阴、阳离子聚合时,控制聚合反应速度和聚合物相对分子质量的主要方法。
【答案】进行离子聚合时,一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。
阴离子聚合一般为无终止聚合,所以通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量。有时也可加入链转移剂(例如甲苯)来调节聚合物的相对分子质量。
阳离子聚合极易发生链转移反应。链转移反应是影响聚合物分子量的主要因素,而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温度来控制聚合物的相对分子质量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的相对分子质量。
10.为改善体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度,常添加哪些第三组分?如何确定这种第三组分的用量和加料顺序?
【答案】含烯等都是的给电子体
聚氧化丙体系有效的第三组分。但它们往往使聚合速度下降,
同时提高。
若欲使
完全转变为
应为实际上,由于B :
还会
将有一部分活性中心被
降。
络合,导致聚合速度下络合,故实际用量要大于0.5, 一般为0.7左右。 根据如上反应,加料顺序宜取
问的反应确定的。
提高。后两种给电子体可在一定范围内使聚合速度和第三组分的用量是根据B :同
11.过硫酸盐无论在受热、受光或受还原剂作用下均能产生
时停止反应,应选择何种方式产生
量低,则应选择何种方式产生这种自由基? 如果需要随时调整反应速度或随如果工业上要求生产分子量很高的聚合物,聚合温度尽
【答案】(1)选用受光引发、停止光照或改变光强可以停止或调节反应速度。
(2)选用氧化还原引发体系,通过乳液聚合,可以在较低聚合温度下得到相对分子质量高的聚合物。
12.用聚乙烯绝缘的电线缆在户外工作,容易老化。
(1)写出老化过程中发生的主要化学变化;
(2)聚乙烯的防老化剂有哪几种?各具何种功能和化学结构?
【答案】(1)由于热和氧的影响而引起的聚乙烯降解按自由基机理进行: 引发
增长
终止(引起交联)
将金属离子螯合掉。 (2)氧化反应会被重金属离子加速,重金属离子催化过氧化物分解,因此抗氧化的方法有:
用更易与自由基反应的物质与自由基形成稳定化合物。
13.请写出合成强碱型阴离子交换树脂有关的化学反应方程式。
【答案】用苯乙烯和少量对二烯基苯采用悬浮共聚合,合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母,即
体)
再利用聚合物的化学反应制备强碱型阴离子交换树脂:轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母体)用氯甲醚溶胀,用作催化剂,进行苯环上的取代反应一一氯甲基化,即
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