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2017年天津大学化工学院828制药工艺学之高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

2. 胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)程。

,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)

缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

3. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度

【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。

(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。

(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。

4. 定向聚合和程。

聚合

聚合通常是指采用

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。

5. 聚合度变小的化学反应

【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解(热降解、化学降解等)使聚合物的聚合度变小的化学反应。

6. 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,

也称为有规聚合物。

7. 正常聚合速率

【答案】正常聚合速率是指在低转化率(

)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的

速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。

8. 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,

只需要

到几秒的时问。因此,聚合物的相对

分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。

二、问答题

9. 用化学反应式表示下列各反应:

(1)聚乙烯的氯化; (2)

(3)聚乙烯的氯磺化; (4)(5)【答案】⑴

(2)

作用下

(3)

(4)

(5)

10.写出下列各对聚合物的聚合反应方程式,注意它们的区别。

(1)聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯酯; (2)聚己二酰己二胺和聚己内酷胺; (3)聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈。 【答案】⑴

(2)

或(3)

11.如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止,估计在低转化率下所得聚合物的相对分子质量的分布指数是多少?在下列情况下,聚合物的相对分子质量分布情况会如何变化?

(1)加入正丁基硫醇作链转移剂; (2)反应进行到高转化率; (3)和聚合物分子发生链转移; (4)存在自动加速效应。

【答案】根据概率论推导,当链终止全部为偶合终止时,其数均聚合度为

重均聚合度为