当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 试判断下列反应的结果，并说明原因。

【答案】（1）间的双键与

的

键构成超共轭体系，

使

上则生成

因为2-甲基-1, 3-丁二烯分子中，和之

上带有部分负电荷

，

（正离子）比

先加到

上生成

如果加到

定而较易生成。

（仲碳正离子）稳

因为

和

，比加到上生成的+超共轭效应）

2． 利用反应机理解释下列实验事实。

加到上生成的（存在共轭

（只有超共轭效应）稳定。

【答案】（1）因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合，所以只能生成邻位产物：

（2）反应过程中不能生成络合物，所以生成空间位阻较小的对位产物：

3． 将下列化合物按碱性増强的顺序排列：

【答案】季铵碱的碱性与NaOH 相当

与吸电子基团相连时碱性会减弱，与给电子基

团相连时碱性会增强。所以化合物碱性的强弱顺序为

4． 指出下列化合物哪些具有芳香性。

（A ）

（B ）三苯基环丙烯正离子

（G ）环辛四烯双负离子

（H ）环辛四烯 （I ）[10]轮烯 （J ）[18]轮烯 （K ）

【答案】HUckel 规则：对于单烯共轭多烯分子，当成环原子都处在同一平面，且离域的兀电子数是4n+2时，该化合物具有芳香性。具有芳香性的是：（A ）、（B ）、（F ）、（G ）、（J ）。

5． 化合物用碘甲烷处理，生成水溶性的盐将B 和氧化银水悬浮液共热，生成得

氢生成【答案】

6． 试写出硼氢化钠还原下列环己酮衍生物所得的主要醇的立体化学。

用碘甲烷处理，随之同氧化银水悬浮液共热，则生成三甲胺和和E 的构造式。

，D 获

的核磁共振显示出七重峰和二重峰（它们的相对强度1:6）, 写出

【答案】

从上面几个反应可以看出，硼氢化钠体积较小，它还原酮一般是氢负离子对直立键的进攻，得到较稳定的平伏键的醇为主要产物。但在（d ）中，由于3位上有直立键的取代，氢负离子对直立键的进攻有较大的影响，因此主要产物是直立键的醇。