2018年太原理工大学材料科学与工程学院820物理化学C考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1． （1）试用统计热力学方法求NO （g ）在子运动对熵的贡献）？己知：NO 的转动特征温度
（2）若用量热方法测量【答案】（1）
己知所以有
则摩尔规定熵（2）
由热力学第三定律
测量出NO 在各温度范围下的热容，以及相变焓，然后加上残
在
算规定熵的方法，请列出计算式的简要说明。
下的摩尔规定熵（不考虑核运动和电
振动特征温度
下的摩尔规定熵，说明需要测量的物理量及计
余熵即可得到规定熵
2． 用石墨作阳极、铁作阴极在Hittorf 管中电解一定浓度的HC1水溶液，在阴极上放出在阳极上放出为35. 5，
分析阴极区一定量的溶液，计算得在通电前后含
银析出，试求
和
的质量分别为
在串联的银库仑计中有
的相对原子质量为108。
，和
的迁移数。已知：的相对原子质量
【答案】解法1 先计算的迁移数阴极发生的反应是
一方面，由于发生电解，在阴极区的迁移，
是迁入阴极区的，所以通电前后
的浓度是下降的；另一方面，由于通电时离子的定向
利用分析的的量是一样的。
的物质的量变化为
的含量，计算反应前后在阴极区电解质HC1的物质的量，这与
和的物质
对于
而言
解法2 先计算因为
的迁移数。
是从阴极区迀出的，所以在阴极区
的变化量为
3． 己知413K 对，纯A 和纯B 的蒸气分压分别为125.24kPa 和66.10Pa , 由纯A 和纯B 可形成理想液态混合物。
（1）在101.32kPa , 413K 时，A 和B 形成的某混合物沸腾，求该混合物的组成； （2）在25°C 时，对lmolAiA 浓度意有
（2）由题可知 始态：
当A 为1mol 时，则混合物中B 对应的量应该为
当A 为1mol 时，B 为
终态
：
稀释到
这一过程的
为多少？
和
依题
【答案】（1）由拉乌尔定律，设该理想液态混合物中A 和B 的摩尔分数分别为
在阴极上不发生反应，而
所以，在稀释过程中需加入B 的量为则始态的Gibbs 自由能的值为
终态的Gibbs 自由能的值为
所以有
4． 在密闭容器中放入
（1）在（2
）在
403K 时的度
【答案】（1）通过计算该体统的自由度来判断系统的压力是否有定值 该系统中：因（2）设初始为
平衡时
故
C=1
即系统的压力不为定值。
的转化率为A ，则
总质量为
的摩尔质量：
则由理想气体：
得
是惰性气体Ar , 求此时
的离解
并按下式分解：
时，
实验测得混合气的密度为
计算反应在
时*系统的压力是否有定值？ 总压力为
（3）若总压力仍维持在101325 Pa , 而其中