2017年辽宁工业大学材料科学与工程学院有机化学(加试)考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1．
【答案】由环己酮合成甲基环戊酮需经过氧化开环、酯化、缩合关环、甲基化及脱羧几个阶段。
2． 下列每一个反应都证明按高立体选择性方式进行。试讨论每一个中间体化学的主要控制因素。
【答案】
反应受“产物控制因素”控制，形成较稳定的产物。
由于高度位阻的三烷基硼氢化物，在还原酮中，以平伏键进攻，而得直立键醇A 。因此反应是由“空间靠近”控制，位阻效应为主要控制因素。
此反应为自由基历程，产生的自由基中间体C 从位阻较小的一面捕获氢更容易，从而得立体选择性产物B 。可见位阻效应为反应的主要控制因素。
（d ）其反应的历程如下：
还原得到的烯醇化的两个负离子中间体A 和B ，其中A 的构象比B 稳定，因此产物以反式的氢化产物为主。可见产物为“中间体的稳定性”控制，即“产物控制因素”起主要作用。
3． 用^/厂符号对下列化合物的极性作出判断。
【答案】
4． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A ，可得惟一产物B ，产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时，化合物C 和D 却有97%的总收率。试对此作出解释。
【答案】
当用1摩尔的溴化铝处理A 时，发生付氏酰基化反应，由于带烷氧基的苯环比苯活泼，因此反应发生在此环上，得到产物B 。
若3摩尔的溴化铝被使用，则溴化铝除了络合酰氯上的氯外，还与烷氧基上的氧的孤对电子络合，使芳环上的电子云密度降低，使其活性比苯小，因此酰化反应发生在苯上，同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D 。
5． 在合成双环和三环化合物时，利用烯醇的分子内烷基化反应是很方便的，指出适当的原料，画出前体的结构，说明合成下列每一分子的方法。
【答案】
（a ）
（b ）
（c ）
（d ）
6． 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？
【答案】烯烃与溴反应是亲电加成反应，双键碳原子上连有供电子基对反应有利，连有吸电子基对反应不利。
中中
反应较快；
中是吸电子基，所以和
反应较快。
是吸电子基，是供电子基，
中是供电子基，所以中
是吸电子基，所以
反应较快；
反应较快；
双键碳原子上连接的吸电子基越多，对反应越不利，
所以
相关内容
相关标签