2017年北京服装学院材料科学与工程学院916有机化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1．
【答案】【解析】可与
_____。
合成法是制备纯净一级胺的一种方法，邻苯二甲酰亚胺中亚胺上的氢显酸性，
反应形成亚胺盐，亚胺盐与卤代烷进行烷基化反应，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，后者
在碱性条件下水解后即得一级胺和邻苯二甲酸根。
2． 用式表示吡喃葡萄糖的结构_____。
【答案】【解析】的前方，细线
表示在纸平面的后方。
3．
【答案】
【解析】环己酮与四氢吡咯反应，生成烯胺，烯胺与溴代醋酸乙酯发生烷基化反应，经水解后得到产物。
4． 比较下列化合物酸性，按由强到弱排列_____并简要说明理由。
_____
_____。
透视结构式的写法，是将环的平面垂直于纸平面，环上的粗线表示在纸平面
【答案】
【解析】苯环上连有吸电子基团时，羧基酸性增强，连有给电子基团时，羧基酸性减弱。甲氧基处于羧基对位时，既有吸电子的诱导效应为给电子作用，所以酸
性比苯甲酸小。而甲氧基处于羧基间位时，由于共轭效应受到阻碍，只表现出吸电子的诱导效应，所以酸性大于苯甲酸。
5． 比较下列各组化合物亲电取代反应活性：_____。
【答案】
又有给电子的共轭效应
且
整体
【解析】吡咯分子中环内每个碳原子提供1个电子、氮原子提供2个电子，组成大π键，氮原子的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，故吡咯中电子云密度比苯高；而吡啶分子中氮原子上的孤对电子没有参与大π键，氮原子的吸电子诱导效应大于给电子的共轭效应，故吡啶环内的电子云密度比苯低。
6．
【答案】
_____
_____
_____。
【解析】硝基苯被还原成苯胺，苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐与吡咯发生偶联反应。
二、简答题
7． 写出把下列八氢合萘酮立体选择性地转化为适当的非对映体的十氢合萘酮的反应条件。
【答案】
在Li/液氨的还原中，形成离子中间体A 和B 。前者较后者更稳定，从而得到如上结果。 而在
的条件下，H 从双键同侧加上去，得到反式十氢萘酮衍生物。
8． 有一个氧化分裂环状酮的方法涉及四步反应。第一步把酮转化为苯基硫化衍生物，然后酮转变为醇，用还原或加一个有机锂试剂均可。这个化合物再用四乙酸铅处理得一种氧化产物，后者的羟基被乙酰基化并有额外的氧加在. 硫醇上。在
存在下把这个中间体水解至二羰基化合
物。试写出每一步反应产物可能的结构和总体反应机理。
【答案】
此反应用于有选择性地断裂环。首先在位引入一个硫化物，对于有一定结构的酮，引入的硫是可以有选择性的，例如
，所得化合物用四乙酸铅氧化硫化物为环半硫代乙然后还原酮为醇（也可用甲基锂加成为醇）酸乙缩酯
，然后水解得到二羰基化合物。