2017年北京服装学院纺织科学与工程916有机化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、填空题
1． 比较下列各组化合物亲电取代反应活性：_____。
【答案】
【解析】吡咯分子中环内每个碳原子提供1个电子、氮原子提供2个电子，组成大π键，氮原子的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，故吡咯中电子云密度比苯高；而吡啶分子中氮原子上的孤对电子没有参与大π键，氮原子的吸电子诱导效应大于给电子的共轭效应，故吡啶环内的电子云密度比苯低。
2．
_____。
【答案】
【解析】活泼亚甲基在强碱作用下形成碳负离子，再与一溴丙烷发生烷基化反应，经水解、脱羧后生成产物。
3． 用系统命名法命名，立体异构体用
标明其构型：_____。
【答案】五羟基-己醛
【解析】由醛基开始编号，手性碳原子用R ，S 标记。
4．
。
【答案】
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【解析】甲基；
只能还原醛、酮和酰氯，不能还原酯；可将醛或酮羰基还原成亚
既可将酮幾基还原，又可将酯还原。 5．
【答案】
_____。
【解析】一分子1，3-二羰基化合物在二分子强碱作用下，形成双负离子，再与一分子卤代烷反应，可在位烷基化，反应有区域选择性，原因是位发生烷基化，可使负电荷在位，这样较稳定。
6．
【答案】【解析】叔胺在
_____。
作用下变成氧化叔胺，后者在加热条件下发生热消除反应变成烯烃. 氧化
酸性大，形成的烯醇负离子稳定，故在
叔胺的热消除反应特点是环状过渡态，顺式消除。
二、简答题
7． 对一系列取代的环己酮和原菠酮，人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化铝锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向。试作出这一行为可能的解释。
【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关。三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在，而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在。因此作为还原剂，缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应。从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向。
8． 由指定原料出发，选择不大于四个碳原子的有机试剂和无机试剂合成。
【答案】在强碱作用下，丙二酸二乙酯与二溴丙烷反应生成
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后者经还原变成
卤代后再与丙二酸二乙酯反应，
生成
产物。
经水解、脱羧即得目标
9． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A ，得下列产物。试写出能说明主要产物生成的机理，并设计出能证明所写机理的可行的实验。
【答案】其反应机理如下：
在酸的作用下，环氧烷质子化，羰基进攻质子化的环氧烷，形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移，形成取代的呋喃环I ，为主要产物。
为了证明此机理的可行性，选用4, 5-环氧烷取代的酯（B ）及3, 4-环氧烷取代的酯（C ）来进行反应，下面是反应的结果：
没有取代的呋喃环生成。
产物中有取代的呋喃环生成，可见六元环的过渡态的存在，形成产物酯是可能的，而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态。
再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环，可见反应机理是可行的。
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