2017年浙江工业大学化学综合(同等学力加试)之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 用指定原料合成给出的化合物（可用任何无机试剂）。
【答案】
2．
试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。
【答案】
此反应具有高立体选择性。E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇。
此反应与上面类似，也有高的立体选择性，Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应，主要得赤式醇。
与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似，Z 型的烯醇锂得赤式醇为主，而E 型的烯醇锂以苏式醇为主。
醛与六元环的烯醇硅反应时，有利的过渡态是直立键连接的椅式构象。因此得到的醇是有立体选择性的。
与（a ）（b ）相同，此反应具有立体选择性，主要得赤式醇。
3． 用量
和
试剂氧化叔丁基苯基甲醇，得到苯甲醛和叔丁醇以及主要产物叔丁基苯基酮。加入微
，大大地抑制了这些产物的生成并降低了反应速度。试解释加入（低浓度）
离
子对产物组成影响的机理。
【答案】铬酸氧化叔丁基苯基甲醇的反应如下：
其反应历程如下：
加入微量的
后，反应发生了如下的变化：
在此过程中
快于
不断地氧化
从而改变了
氧化
和
与其他价态之间的比
的速度，大大地
例，使醇的断裂极大地减小，
改变了产物的组成。在反应中
断裂醇的速度，使醇的断裂减少。同时
在反应中并不消耗，它仅起催
化作用，因此微量的就能影响整个反应。
4． 某化合物A 为无色液体，是由化合物B 与二甲胺反应而得，将该反应产物进行减压蒸馏纯化，收集bp 为
元素分析结果如下：A 的A 的
在
处有一强吸收峰； 数据如下：
试根据以上数据推导出化合物A 、B 的结构，并对A
的
进行归属。
【答案】先求A 的分子式：
由分子离子峰
A 的相对分子质量为131，可知，故A 的分子式为
A 的
归属：
5． 合成
【答案】
分子结构为：
的化合物A 的样品进行分析。
质谱分析得到其分子离子峰为：