2018年北京协和医学院药物研究所652药学基础综合之基础有机化学考研核心题库
● 摘要
目录
2018年北京协和医学院药物研究所652药学基础综合之基础有机化学考研核心题库（一） . ... 2 2018年北京协和医学院药物研究所652药学基础综合之基础有机化学考研核心题库（二） . ... 8 2018年北京协和医学院药物研究所652药学基础综合之基础有机化学考研核心题库（三） . . 19 2018年北京协和医学院药物研究所652药学基础综合之基础有机化学考研核心题库（四） . . 28 2018年北京协和医学院药物研究所652药学基础综合之基础有机化学考研核心题库（五） . . 36
一、简答题
1． 试将下列甾族烯用立体选择性合成法衍生出每一个异构的环氧化物
.
【答案】
2．
将
甲基苯乙烯和联乙酰(2, 3-丁二酮) 混合光照, 得预期的异构氧杂环丁烷, 产率48%.生成
甲基苯乙烯上的甲基被CD3代替后, 氘的分布如A. 解释A 的形成和观察到
的另一化合物是A.
当的标记分布原因
.
【答案】A 的形成过程如下:
A
二酮以三线态的形式与烯加成, 氧连在取代较少的烯一端, 形成较稳定的双自由基中间体,
它可关环成氧杂环丁烷, 也可发生氘转移形成A.
3． 在甲醇中, 用硫酸汞将5-十一炔-2-酮水化的反应是位置选择性的, 得2, 5-十一碳二酮,
产率
. 试解释它的选择性. 【答案】
在上述反应历程中, 过渡态中羰基氧的参与有效地降低了过渡念的能量, 大大提高了反应的位置选择性, 得到2, 5-二酮.
4． 典型有机化合物和典型无机化合物性质有何不同？
【答案】(1)物理性质方面:
典型有机化合物的熔点及沸点低;
许多有机化合物难溶于水而易溶于有机溶剂. (2)化学性质方面:
有机物对热的稳定性差, 往往受热燃烧而分解;
有机物的反应速度较慢, 一般需要光照、催化剂或加热等方法加速反应的进行;
有机物的反应产物常是复杂的混合物, 需要进一步分离和纯化.
5．
以
得1-甲基异喹啉
.
和
为原料(无机试剂任选) 合成1-甲基异喹啉.
【答案】先用苯乙胺与乙酰氯作用形成酰胺, 再在失水剂三氯氧磷作用下, 失水关环, 最后脱氢
6． 用简单的化学方法能区分:角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑.
【答案】根据各分子的不同结构特点进行鉴别
.
7． 一种天然产物A(C11, H 17N03, ) , 其NMR :
(ppIn)
; (s, 2H)
, (m, 4H)
, (s, 9H) ,
(s, 2M) , A 能与HC1生成C 11H 18C1N03, A 经过彻底甲基化和Hofmann 消去反应, 生成三甲胺和化合物B(C11H 1403) , B 经03及还原水解生成甲醛和另一个醛C(C10H I204).G 与HI —起加热CH 3I 和3, 4, 5-三羟基苯甲醛, 试写出A 、B 、C 的结构式及有关反应.
【答案】 A
:
B :
C :
8． 给出下列反应合理解释:
【答案】
二、结构推导题