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一、简答题

1．

丙烷

的分子形状按碳的四面体成键分布, 试画出各原子的分布示意图.

【答案】丙烷的分子中各原子的分布:

2． 判断下列结构式是同一化合物、对映异构体还是非对映异构体？

(1)

(2)

(3)

(4)

【答案】(1)A、B 互为对映体.A 或B 与C 都是非对映异构体 (2)前者为S-构型, 后者为R-构型, 二者为对映体 (3)前者与后者互为镜像, 二者为对映体 (4)两者为相同化合物.

3． 给出以下反应合理的解释

【答案】其反应机理如下:

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4． 新戊醇用酸共热得到分子式为

的烯烃, 经分离得到两种产物, 这两种烃应有怎样的结构？

烯烃的过程是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生

哪一个是主产物？它们是怎样形成的？

【答案】新戊醇用酸共热得到分子式为了重排

, 过程如下:

首先(i)中OH 结合一个上的到(iv)

和(V), 由于

(iv)双键碳原子上连接3个烷基数目,

而(V)

双键碳原子上只连接2

个烷基,

所以(iv)更稳定, 为主要产物, 而(v)则为次要产物.

5

． 在不同条件下

, 用异丙基溴对萘进行烷基化, 得下列数据:(反应介质A :

转移到C 1上, 则形成

在加热下失去一分子

得到碳正离子(ii), (ii)为

碳正离子, 碳C 2

得

碳正离子(iii), 由于(iii)比(ii)更稳定, 故易于形成.(iii)失去一个

B :)

对于这两种介质而言, 是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的烷基化反应存在如下平衡:

萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上, 这是动力学控制产物. 在三氯化铝的催化作用下, 发生重排反应, 得到热力学较稳定的取代产物.

异丙基的重排是分子间的重排过程, 它首先形成烷基取代的萘正离子, 该正离子的稳定性决定了其重排的能力. 而正离子的稳定性与溶剂的极性有关, 极性越大越稳定, 越不易重排, 反之亦然. 因此在非极性的二硫化碳溶液中, 在三氯化铝的催化下, 发生重排快, 在短时间内完成, 而受时间的影响小. 在硝基甲烷溶液中, 由于溶剂极性强, 可稳定烷基取代的萘, 碳正离子重排慢, 随时间增加重排产物比例逐渐加大, 但重排产物的总比例仍较小.

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6． 写出下列化合物的构象式.

) 1

() 2

() 3

() 4

() 5

() 6

(

(提示:先定出中间的一个环的构象, (6)中间的环为船型. ） 【答案】

7． 预测下面的化合物中各质子共振峰的化学位移大小次序, 并说明理由.

(A)

(B)

【答案】(A)环外氢的化学位移大于环内氢的化学位移. 因为[18]轮烯具有18

个电子, 符合4n+2的电子数, 具有芳香性, 在外磁场作用下, 会产生感应磁场, 环外氢处于去屏蔽区, 化学化移在低场

, 值较大, 而环内氢处于高场, 其化学位移在高场

, 较小.

(B)化学位移

:

因为苯环在外磁场作用下会产生感应磁场, 环外氢处于屏蔽区. 化学