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2017年苏州大学无机化学和有机化学之有机化学考研复试核心题库

  摘要

一、简答题

1. 以不超过四个碳的有机物为原料制备环己基甲胺。

【答案】由产物,

丁二烯与丙烯腈发生双烯合成反应得3-环己烯腈,将后者加氢还原即得目标

2. 从苯、甲苯、环戊烷、不超过3个碳原子的化合物及必要的无机试剂合成下列化合物:

【答案】

3. 在碱催化下,2, 4-戊二酮加甲基乙烯基甲酮,预言这一反应速度表示式。

【答案】反应历程如下:

第一步:酮在碱作用下形成碳负离子。即:酮,若用[HAL表示总酮量,可得等式的酮。即可得出:

其中:

表示离子积。

速度表示式为:也可表示为:第三步:中间物

结合质子形成产物:

其中,

为介质水和脱质子的

或表示为:

其中

有一平衡常数表示已离解的酮,

其中:

表示未离解(1)

在整个体系中,酮的浓度包括已离解的和未离解的

第二步:碳负离子进攻极性双键,形成加成中间物

对应负离子。从许多实验数据证明,第二步是速度决定步骤,根据式(1)和式(2)速率公式,其整个反应速度可表示为:

4. 下列化合物进行硝化反应时,硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出)。

【答案】(1)

都是钝化基团,Br 对苯环钝化能力弱于

所以硝基进入苯环

的位置主要受一Br 控制,进入Br 的邻对位,但处于两个基团的间位之间一般不反应,

COOH 和(2)和

的间位,(3

都是钝化基团,两个基团作用一致,定位作用加强。所以硝基进入

是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝基讲入苯

是活化基团,

控制。讲入

环的位置主要受

(4

的邻对位,但处于两个基团的闻位之间一般不反应

是活化基团

,是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝

控制,进入

的邻对位,但处于两个基团的间位之

基进入苯环的位置主要受问一般不反应,

(5)的位置主要受

(6

是活化基团,控制,进入和

是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝基进入苯环的邻对位,但对位已有都是钝化基团

,控制,进入

所以只能进入邻位,

所以硝基

讨苯环钝化能力弱于的间位,

进入苯环的位置主要受