2017年苏州大学无机化学和有机化学之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1. 以不超过四个碳的有机物为原料制备环己基甲胺。
【答案】由产物,
丁二烯与丙烯腈发生双烯合成反应得3-环己烯腈,将后者加氢还原即得目标
2. 从苯、甲苯、环戊烷、不超过3个碳原子的化合物及必要的无机试剂合成下列化合物:
【答案】
3. 在碱催化下,2, 4-戊二酮加甲基乙烯基甲酮,预言这一反应速度表示式。
【答案】反应历程如下:
第一步:酮在碱作用下形成碳负离子。即:酮,若用[HAL表示总酮量,可得等式的酮。即可得出:
其中:
表示离子积。
速度表示式为:也可表示为:第三步:中间物
结合质子形成产物:
其中,
为介质水和脱质子的
或表示为:
其中
有一平衡常数表示已离解的酮,
其中:
表示未离解(1)
在整个体系中,酮的浓度包括已离解的和未离解的
第二步:碳负离子进攻极性双键,形成加成中间物
对应负离子。从许多实验数据证明,第二步是速度决定步骤,根据式(1)和式(2)速率公式,其整个反应速度可表示为:
4. 下列化合物进行硝化反应时,硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出)。
【答案】(1)
和
都是钝化基团,Br 对苯环钝化能力弱于
所以硝基进入苯环
的位置主要受一Br 控制,进入Br 的邻对位,但处于两个基团的间位之间一般不反应,
COOH 和(2)和
的间位,(3
)
都是钝化基团,两个基团作用一致,定位作用加强。所以硝基进入
是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝基讲入苯
是活化基团,
控制。讲入
环的位置主要受
(4
)
的邻对位,但处于两个基团的闻位之间一般不反应
,
是活化基团
,是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝
控制,进入
的邻对位,但处于两个基团的间位之
基进入苯环的位置主要受问一般不反应,
(5)的位置主要受
(6
)
是活化基团,控制,进入和
是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝基进入苯环的邻对位,但对位已有都是钝化基团
,控制,进入
所以只能进入邻位,
所以硝基
讨苯环钝化能力弱于的间位,
进入苯环的位置主要受