2017年天津科技大学专业综合笔试之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 结构。
【答案】
戊醛糖（A ）氧化后生成具有旋光性的糖二酸（B ）。（A ）通过碳链缩短反应得到丁醛
糖（C ）, （C ）氧化后生成没有旋光性的糖二酸（D ），试推测（A ）、（B ）、（C ）、（D ）的
2． 试解释为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应，而噻吩及吡咯则不能？
【答案】五元杂环的芳香性大小是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。
由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3.5）较大，电子共轭减弱，而显现出共轭二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分 ，芳香性较强，是闭合共轭体系，难显现共轭二烯的性质，不能发生双烯合成反应。别为2.5和3）
3． 某化合物A ，分子式为加热至时异构成B 。与作用时，A 产生甲醛，没有乙醛，而B 产生乙醛，无甲醛。B 可以溶于C ，C 分子式为
溶液，并可被
再沉淀、此溶液用
处理得得到
氧化B 得水杨酸，试推导
的结构，并写出各步的变化过程。
的结
【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物，由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸，可确定A 的苯环上无其他取代基，进一步推导可确定构。
各步变化过程如下：
4．
辛烯的环氧化物（即反-2, 3-二异丙基氧杂丙烷）与三甲基硅烷基钾反应得Z-4-辛稀，作【答案】
为93%产率的惟一烯，提出此反应的合理机理。
5． 化合物（3H ），
碘仿反应呈阴性，其IR 在
处四重峰（2H ），
处有强吸收；NMR 在处三重峰
处
处多重峰（5H ）, 推测化合物A 的结构。
A 的不饱和度为5, 推测A 中可能含有苯环，由
处有强吸收可得A 中含有羰基，
处三重峰（3H ）, 53.0处四重
【答案】根据经验公另
多重峰（5H ）, 确定A 中有苯环且为单取代，由IR 在由碘仿反应呈阴性可知A 中的羰基不和甲基相连，由NMR 在峰（2H ）可得
因此A 为
6． 在正常狄-阿反应能起作用的前提下，A 和B 发生分子内的狄-阿反应，它们可能生成什么样的立体异构物。
【答案】
立体化学：同面加成，内式为主。