2017年安徽建筑大学材料与化学工程学院物理化学(加试)之物理化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 理想气体由始态101325Pa 出发在1013250Pa 恒定外压下绝热压缩至平衡态，
则
此结论对吗？
【答案】对。因为绝热Q=0，压缩时，系统得功而所以 2． 将可得到
溶胶。
的溶液，缓慢地加入到
的
溶液中，
A. 写出胶团结构的表示式； B. 指出胶体粒子电泳的方向； C. 若加入【答案】
溶液过量，
使溶胶聚沉，何者的聚沉能力最强。 微粒表面吸附
离子，反离子为
离子，故胶团结构式为：
B. 胶体粒子向阳极方向移动。
C. 聚沉能力和反离子的电荷数目有关，三者之中
的反电荷数最多，故
的聚
沉能力最强。
3． 分别讨论定压下升高温度及定温下增大压力时，以下过程的体气化为蒸气；（2）凝固点下液体凝为固体[假设和
的变化率。
（1）在沸点下液体气化为蒸气，因而
故定温下增加压力，（2）液体凝固成固体，由于
故恒压下升高温度气化
减小，蒸发更易进行；
降低，凝固更
增大，蒸发不易进行。
定温下加压凝固过程
由变化过程的
值讨论定压下
值如何变化？（1）沸点下液]。
【答案】根据组成恒定、封闭系统的热力学基本方程，可分别依据公式
对T 的变化率以及定温下
对P
易进行。而定压下升温，增大，凝固不易进行。
4． 理想气体经一恒温循环，能否将环境的热转化为功? 如果是恒温可逆循环又怎样？
【答案】不能。理想气体的热力学能在恒温过程中不变，假设体系由：
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所做功：
再经可逆压缩回到始态：所做功：整个循环过程：因
（因为可逆压缩环境消耗的功最小）
并且前者的绝对值小于后者；
故W=-Q>0，Q<0，环境得热，W>0系统得功，即环境失热。
说明整个循环过程中，环境对系统做功，而得到是等量的热，不是把环境的热变成功。 同样，如果如果
是恒温可逆膨胀，
是恒温不可逆压缩，结果也是W>0，Q<0，系统得
功，环境得热，即环境付出功得到热。不能把环境热变成功。
是恒温可逆膨胀，
是恒温可逆压缩，即为恒温可逆循环过程
，
=0，则W=-Q=0，不论是系统还是环境，均未得失功，各自状态未
变。由上分析，理想气体经一恒温循环，不能将环境热转化为功。
5． 催化反应与非催化反应相比，催化反应有哪些特点？催化剂能加速反应的本质是什么？
【答案】催化反应特点：①催化剂能缩短反应达到平衡的时间，但不能改变平衡常数；②反应前后催化剂的化学性质不变，但物理性质可能会改变（结焦，结构破坏、表面烧结）；③催化剂有选择性；④某些催化反应其速率与催化剂浓度成正比；⑤催化剂易受杂质影响。
催化剂能加速反应的本质：①改变反应途径，降低活化能；②改变活化熵，从而改变指前因子。
6． Ar 和CO 分子有几个平动、转动和振动自由度？请写出这两种分子在室温下以基态为能量零点的配分函数
【答案】
在求算这些配分函数时，需要哪些有关
和CO 分子的数据？
是单原子分子，有3个平动自由度，无转动和振动自由度。
求算配分函数时，只需要知道粒子的振动几乎全部处于基态。
计算配分函数时，需知C 、O 相对原子质量，及由光谱数据得到的转动惯量I （或分子中C 与O 两原子间的距离）。
的相对原子质量。
CO 是异核线性分子，有3个平动、2个转动和1个振动自由度。室温时，振动能级不开放，
二、计算题
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7． 在一容积为2L 的密闭的玻璃容器中，于
并达到化学平衡。
①测得平衡时物系总压为②在同上温度【答案】
时通入某气体A , 使A 的压力达到
A 发生如下分解反应
：
在
此温度下A 不发生反应，容器内无其它气体。现将此物系加热至
求该反应的标准平衡常数
及标准吉布斯自由焓差。
下，向上容器中又加入的B （g ）, 求原来通入的A （g ）的平衡
转化率。假设三种气体均按理想气体考虑，且容器的容积不变。
由理想气体状态方程可知，300°C时，
得
②通入的B （g ）的分压为
所以得
代入
得
8． Na 在汞齐中的活度
【答案】已知：
则
符合：
（汞齐中只有Na 及Hg ）
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为汞齐中Na 的摩尔分数，
求
时，汞齐中Hg 的活度
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