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一、简答题

1． 提出下列每一个合成转化的路线(可能有一步以上的反应). 试剂可任用.

(a)(b)(c)(d)

(e)【答案】

(a)(b)

(c)

(d)

(e)

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2． 想像A 的环化能生成B 或C , 但主要产物为为了明确决定产物结构的机理, 做了下列的实

验(1)、(2)和(3).对决定产物本质的一步你能得出什么可能的结论？

(1)

(3)

【答案】此反应是酮的分子内缩合反应, 其历程如下：

首先酮炼醇化. 第二步进行分子内的亲核加成, 即羟醛缩合, 得到不饱和酮.

羟基酮.

第三步脱水形成

从题目给出的辅助实验中, 我们可得出一些结论：从实验(3)可看出, 酮的烯醇化是一个快速平衡, 它不是速度决定步骤. 从实验(1)可看出

,

羟基酮的存在,

及脱水转变为

轻基酮脱水得

不饱和酮的一步是不可逆的, 因此

在产物B 与C 之间没有一个平衡存在. 大量的B 不是由C 转化而成. 从实验(2)

可证实亲核加成物

不饱和酮的事实, 进一步证实了反应历程的正确性. 同时可看出

亲核加成是整个历程中的关键步骤, 而决定这步的关键因素是羰基的活性. 在分子CH 3CO(CH2)COCH 2R 中, 与甲基相连的羰基活性大大地高于与CH 2R 相连的羰基的活性, 因此产物以B 为主.

(1)

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3

． 预言下列反应可望得到的一种或多种产物的结构和立体化学

.

(a)(c)(e)【答案】 (a)(b)

(c)(d)(e)

(b) (d)

(3)

4． 2, 2-二甲基丁烷光照下与氯气反应, 写出其一氯代物的全部产物, 并预测各种一氯代物的比例.

【答案】2, 2-二甲基丁烷有三种氢, 因此有三种一氯代产物, 分别为:

已知烷烃在光和室温下进行氯化时, 不同氢原子的相对活性之比大约是:

, 2, 2-二甲基丁烷共有14个氢, 其中(A)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有

9个相同的伯氢, 相对产率为9; (B)产物为仲氢氯代, 相对活性为

4, 共有

2个仲氢,

相对产率为8; (C)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有3个伯氢, 相对产率为3. 三种一氯代产物相对产率总和为9+8+3=20, 因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量.

5． 请用简便的方法鉴别下列各化合物:

(1)(2)(3)

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