● 摘要
本文共分两个部分。 第一部分 在查阅大量文献的基础上，系统评述了1990年以来杂环偶氮类试剂在贵金属分析中的应用。其中重点评述了该类试剂在贵金属的光度分析、极谱分析以及与高效液相色谱联用等方面的新进展，展望了该类试剂在贵金属分析中的应用前景。相信将其与现代仪器分 析方法相结合，必将会大大推动贵金属元素分析的发展。 第二部分 分别研究了显色剂5-Br—PADMA、3，5-dicl-DMPAP、TADMA、TADAT与贵金属离子Pt(Ⅳ)、Pt（Ⅱ）、Ru(Ⅲ)、Rh(Ⅲ)等反应新体系，据此建立了分光光度法测定上述离子的新方法： l.5-Br-PADMA-Pt（Ⅳ） 研究了2-(5－溴－2－吡啶偶氮）-5-二甲氨基苯胺（简称5-Br-PADMA）与铂（Ⅳ）的反应新体系。在pH=4．0～6．0的HAc-NaAc缓冲溶液中，5-Br-PADMA能与铂(Ⅳ)形成稳定的紫红色配合物，加入高氯酸酸化后颜色加深，灵敏度提高，配合物的最大吸收波长位于619nm，表观摩尔吸光系数为8．3×l 0ˉ4L·molˉ4·，molˉ-1·cmˉ-1，配合物的组成为Pt：5-Br-PADMA=1：2,铂（Ⅳ）浓度在0～7.5 μg／10 ml范围内遵守比尔定律。大多数常见金属离子及Auˉ3+、Agˉ+等贵金属离子对测定无干扰。所拟方法灵敏度高，选择性好，用于催化剂中微量铂的测定，获得了满意的结果。 2．3，5-diCL-DMPAP-Ru（Ⅲ） 以2-（3，5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚（简称3，5-diCl-DMPAP）为显色剂，系统研究了3，5-diCL-DMPAP与钌（Ⅱ）的适宜显色条件和共存离子的影响。结果表明，在pH＝4.5～6.5醋酸-醋酸钠介质中，在有盐酸羟胺存在并加热的条件下，Ru（Ⅱ）能与试剂形成稳定的1：3绿蓝色配合物，加入乙醇后，其最大吸收峰位于623nm处，表观摩尔吸光系数高达1.25 × 10ˉ5 L·molˉ-1·cmˉ-1，钌（Ⅱ）浓度在0～9 μg／10 9/lO mL范围内符合比尔定律。所拟方法简便、快速，灵敏度高，是目前光度法测定钌的最灵敏的二元配合体系，用于贵金属精矿和催化剂中微量钌的测定，结果满意。 3．TADMA-Rh（Ⅲ） 研究了4-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺(TADMA)与铑的显色反应。发现Rh(Ⅲ)与TADMA在pH3.20～4．8 0范围内能形成1：2的红色配合物，加入无机酸后色泽加深，配合物的最大吸收峰位于619nm处，表观摩尔吸光系数为l.21×10ˉ-5L·moLˉ1·cmˉ-1，铑(Ⅲ)浓度在0～0.92μg/mL范围内服从比尔定律。所拟方法操作简便，灵敏度高，选择性好，常见金属离子在一定范围内无干扰，已成功地用于催化剂中微量铑的测定。 4. 5-Br-PADMA-Pt(Ⅱ) 以5-Br-PADMA为显色剂，研究了5-Br-PABMA与铂(Ⅱ)在常温下的反应新体系。结果发现，在乙醇存在下，在1．0～3.2moL／LH_3P0_4介质中，试剂与铂(Ⅱ)能形成稳定的紫蓝色配合物，其最大吸收峰位于628nm处，表观摩尔吸光系数为8.73 × 10ˉ4L·molˉ-1·cmˉ-1，配合物的组成Pt（Ⅱ）：R=1：1，铂(Ⅱ）浓度在0～O．92 μg/ mL范围内服从比尔定律。所拟方法操作简便，灵敏度高，常见金属离子几乎没有干扰，是室温下测定贵金属铂的理想方法之一，用于二次合金管理样及催化剂样品中微量铂的测定获得了满意的结果。 5．TADAT-Ru(Ⅱ) 研究了4-(2-噻唑偶氮)-2，4-二氨基甲苯(简称TADAT)与钌(Ⅱ)的显色反应。实验结果表明，在pH＝3.2 5～4.75的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，在盐酸羟胺存在并加热条件下，钌（Ⅱ）能与试剂形成稳定的配合物，加入无机酸酸化后，其最大吸收波长位于594 nm处，表观摩尔吸光系数为5.4×l0ˉ4 L·molˉ-1，·cmˉ-1，钌(Ⅱ)浓度在0～9μg／1OmL范围内遵守比尔定律。利用EDTA作掩蔽剂，可允许较大量的常见金属离子存在。所拟方法灵敏、快速，选择性好，用于催化剂和贵金属精矿中微量钌的测定，结果满意 以上诸体系与文献报逆相比，均具有灵敏度高、选择性好的优点，在贵金属元素的分析中具有很大的应用价值。