题目：杂环偶氮化合物的合成及其在过渡元素中的应用

本文系统的综述了近年来杂环偶氮类试剂的合成及应用发展情况，讨论了取代基对试剂性质的影响，并在此基础上成功的合成了三种至今尚未见报道的新试剂：2-（5-硝基-2-吡啶偶氮）-5-二甲氨基苯胺（5-NO2-PANMA）、5-（5-硝基-2-吡啶偶氮），4-二氮基甲苯（5-NO2-PADAT）和2-（6-硝基-2-苯并噻唑偶氮）-5-二家氨基苯甲酸（6-NO2-BTAMB）。用分光光度法测定了三种试剂的质子化常数，研究了试剂的物理和化学性质。通过实验发现，他们可与铜、钴、镍、钯、铑、钌等金属离子发生生色反应，所生成的配合物经常有良好的光度性质，据此建立了分光度法测定他们的新体系，实验结果表明： 在PH2.0-4.5的乙醇溶液中，铜可与6-NO2-BTAMB形成稳定的1：1蓝色配合物，其最大吸收波长为650nm，表观摩尔吸光系数为7.75 104，当铜含量在0-1.0ug/ml范围内遵守比耳定律，是目前所见报道此类试剂与铜反应灵敏度最高的。仅有CO2+、NL2+ 干扰严重，可用差减法将起消除。 在PH5.5-7.0的SDS水溶液中镍可与6-NO2-BTAMB形成稳定的1：1蓝色配合物，其最大吸收波长为650nm，表观摩尔吸光系数为1.16 105，当铜含量在0-0.4ug/ml范围内遵守比耳定律，乙醇对三元配合物的形成有抑制作用，可通过沸浴中加热5分钟将加入试剂时引入的乙醇除去，以硫脲和氟化铵等作掩蔽剂反应有较高的选择性。 在PH5.25-6.75酸度范围内铑与5-NO2-PADMA形成稳定的1：1紫红色配合物。该配合物在1.8mol/l盐酸溶液中转变为蓝色，其最大吸收波长为620nm，表观摩尔吸光系数为1.39 106，铑含量在0-0.56 ug/ml范围内遵守比耳定律，干扰可用EDTA和氟化铵加以消除。