2017年延边大学药学院药物化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1. 有人报道一种不用臭氧而合成臭氧化物的方法。它包括将偶氮化合物和醛的溶液进行光敏化的氧化反应。试写出机理。
【答案】
首先亲电的单线态氧与富电子的碳反应,形成中间物A 。A 可直接分解放出氮气,得中间物B ; A 也可进行环化,C 可分解成得环状加成物C 。
及酮,也可转化成B , 产物中检测到
证
明C 的存在。得到的B 与醛发生1, 3偶极加成,得到臭氧化物。
2.
预言下列化合物的热重排产物。注明预期得到的产物的立体化学。
【答案】
其重排的过渡态如下:
重排时可形成两种椅式过渡态,其中AI 中苯处于平伏键,而BI 中苯处于直立键,因此AI 稳定,重排产物以A Ⅱ为主,占87%。
3. 二糖为还原性糖,能形成脎,能变旋,能被β-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶)水解成D-葡萄糖,A 经甲基化继而水解得写出A 的结构式。
【答案】该二糖可被-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖,说明该二糖为-葡萄糖苷;由A 经甲基化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环,且用为:
苷键结合。该二糖的结构式
四甲基-D-葡萄糖和
三甲基-D 葡萄糖,
4. 提出完成下列转变的适当试剂和反应条件。
(a )
(b )
(c )(d )
(e )(f )
(g )【答案】 (a )
(b )
经过三次烯醇化和三次烷基化,得到最终产物。 (c )
(d )
(e )
(f )