2018年浙江大学高分子系726物理化学(甲)(含结构化学)考研仿真模拟五套题
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2018年浙江大学高分子系726物理化学（甲）（含结构化学）考研仿真模拟五套题（一） ... 2 2018年浙江大学高分子系726物理化学（甲）（含结构化学）考研仿真模拟五套题（二） . 10 2018年浙江大学高分子系726物理化学（甲）（含结构化学）考研仿真模拟五套题（三） . 18 2018年浙江大学高分子系726物理化学（甲）（含结构化学）考研仿真模拟五套题（四） . 27 2018年浙江大学高分子系726物理化学（甲）（含结构化学）考研仿真模拟五套题（五） . 35
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一、计算题
1． 1mol 的理想气体在25°C 下由202.650kPa 、向真空膨胀至的熵变
【答案】由理想气体单纯PVT 变化过程摘变的公式：
将
代入
2． 某有机过氧化物A , 放入恒温在
真空的刚性容器中发生分解反应，
计量方程为
求过程系统
测得不同时刻的总压力如下：
求该反应的级数与速率系数。
【答案】因为未测定半衰期，不可能用半衰期法。用微分法则数据+足以作图，所以使用积分法或根据特点判断反应级数。首先要根据计量方程和总压，计算出反应物A 的压力随时间的变化情况，然后用积分法来求反应级数。参与反应的各物质的压力随时间的变化情况为
根据上式，用实验数据求得不同时刻的值，列表如下：
因为测试的时间间隔相同，都是一常数：
计算得比值基本为一常数，符合一级反应的特点，所以可以判断这是一级反应。 也可以设反应为一级，代入一级反应的定积分式，计算速率系数是否基本为一常数。
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利用一级反应的特点，计算若干的值，看是否为
速率系数基本为一常数，所以假设正确，这是一级反应。 速率系数的平均值为
3． 正丁醇在298.15K 下：
求298.15K 时二乙醚的标准摩尔生成焓【答案】设有异构体变换反应设而
即
4． 298 K时测得
【答案】已知以
：为单位，则
的摩尔电导率为
所以，
在水中的溶度为
则，
在水中的溶解度为
5． 已知酶催化反应的历程为
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（以B 代表）具有相同的化学式
己知
（以A 代表）与二乙醚
若用燃烧焓与生成焓来计算该反应的标准反应焓，则
饱和水溶液的电导率为
试计算在该条件下
在水中的溶解度。
该温度时水的电导率为
该反应符合随之改变。
当
历程。当酶的起始浓度
时，测
得
时，测
得
试计算反应的最大速率
时，改变底物浓度，反应速率也
当
已知该酶的摩尔质量为
米氏常数和速率系数
【答案】计算最大速率根据
. 和米氏常量在科研中要采取作图的方法，从直线的斜率和截距求，
这里可用两组实验数据解联立方程得到。
历程，用稳态近似法得到速率表示式为
当
时，
分母上忽略
得
将两个速率表示式相比，得
整理上式得：
代入两组实验数据，解联立方程：
得
6． 根据所示的
三组分系统在298 K时的相图1。
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