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一、填空题

1． 排出下列各化合物在亲电取代反应中的活性大小次序:

_____.

【答案】C>B>A>D

【解析】呋喃、噻吩电子云密度比苯高, 相对而言, 氧的给电子共轭效应比硫强, 故呋喃的电子云密度比噻吩高, 更易发生亲电取代反应, 而吡啶中由于氮的电负性比碳强, 故吡啶环上的电子云密度比苯低, 其亲电取代反应活性不如苯.

2． 写出L-丙氨酸(Fischer投影式) 的结构式:_____.

【答案】

【解析】Fischer 投影式中, 氨基在左边的为L-型氨基酸.

3． 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高至低的顺序:

_____.

【答案】B)D)A)E)C

【解析】羧酸衍生物中的c=o的伸缩振动吸收受相邻基团电子效应的影响,

收频率升高, +C效应使红外吸收频率降低. 羧酸中的羰基与醛酮中的羰基类似

; 比酯中的羰基吸收峰的波数高

;

的

效应使红外吸

的

, 所以羰基峰向长波方向移动, C1表现出的吸电子效应大于O 的, 所以酰氯中的羰基

, 所以酰胺中的羰基吸收峰向低波数移动; C 中还

有一个碳碳双键与羰基共轭, 使羰基的吸收峰进一步向低波数移动.

4． 写出下列反应的主要产物

_____.

(过量

)

（ ）

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【答案】

作用,

糖分子中的羟基可全部醚化.

【解析】在碱性条件下, 与过量的

5． 比较下列化合物构象的稳定性大小: _____.

(A)

【答案】C>A>B

(B)

(C)

【解析】Newman 投影式对于取代环己烷, 取代基相同时, 取代基位于e 键上的越多越稳定. 6．

_____.

【答案】

【解析】活泼亚甲基在强碱作用下形成碳负离子,

再与一溴丙烷发生烷基化反应, 经水解、脱羧后生成产物.

二、简答题

7． 某化合物A 为无色液体, 是由化合物B 与二甲胺反应而得

, 将该反应产物进行减压蒸馏纯化, 收集bp 为

元素分析结果如下:A 的

IR

在A 下:的

进行归属.

【答案】先求A 的分子式:

由分子离子峰m/z=131可知, A 的相对分子质量为131, 故A 的分子式为

分子结构为:

的

处有一强吸收峰

;

1H-NMR

数

. 试根据以上数据推导出化合物A 、

B 的结构, 并对A

据

如

的化合物A 的样品进行分析.

质谱分析得到其分子离子峰为:

m/z=131;

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A

的归属:

8． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性, 得到环氧化物, 反式稍占优势(反:顺=54:46). 另一方面, 顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯(反:顺=87:13) , 试解释之.

【答案】4-甲基环己烯反应情况如下:

整个平衡倾向于左边. 因此反式与顺式产物的比例接近, 而反式物略多于顺式产物. 其中

注:(t)代表反式, (c)代表顺式, (a)代表直立键, (e)代表平伏键. 顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下:

甲基阻止了环氧化的进行,

使13%), 因

此优先生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯.

9． 一种天然产物A(C11, H 17N03, ) , 其NMR :

(ppIn)

;

(s, 2H)

,

(m, 4H)

,

(s, 9H) ,

大大减小

,

(反式环氧烷87%)

,

(顺式环氧烷

(s, 2M) , A 能与HC1生成C 11H 18C1N03, A 经过彻底甲基化和Hofmann 消去反应, 生成三甲胺和化合物B(C11H 1403) , B 经03及还原水解生成甲醛和另一个醛C(C10H I204).G 与HI —起加热CH 3I 和3, 4, 5-三羟基苯甲醛, 试写出A 、B 、C 的结构式及有关反应.

【答案】 A

:

B :