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2018年北京大学613综合化学I(普通化学和无机化学、有机化学)之基础有机化学考研强化五套模拟题

  摘要

一、简答题

1. 延长化合物A 和丙烯酸甲酯反应的回流时间, 得B 和其他异构体的混合物. 解释产物生成的原因

.

【答案】

2. 比较下列化合物与A g NQ 3反应的快慢.

A.

B.

C. D.

存在, 促使C

. 化合物

【答案】首先应判断与A g N03反应时是按S N 1进行还是按知S N 2进行,

由于一Br 键异裂, 因此按S N 1进行. 生成的碳正离子越稳定, 反而越易进行,

苄基与A g N03反应的快慢为:(A)>(B)>(C)>(D).

3. 在液氨中, 对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾, 继而加氯化苄, 得3, 3-三苯基丙腈. 如用2摩尔的氨基钾, 在同样反应条件下, 得为什么?

【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

产率的2-苄基-2,

产率的2, 3, 3, 4-四苯基丁腈,

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用2摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

从上面的两个反应可以看出, 用1摩尔的碱处理反应物, 去掉酸性较强的质子, 得到碳负离子A , 烷基化得到2-苄基-2, 3,

3-三苯基丙腈. 用2摩尔的碱处理反应物, 得到双负离子B

, 这时烷基化主要发生在碱性较强、亲核性较强的碳上, 因此得到2,

3, 3, 4-四苯基丁腈.

4. 与HC1作用得B , B

在中加热回流得C , C 使褪色生成D , D 用

处理, 生成E ,

E 在

中加热回流得2

, 3-

丁二酮.C

反应后再用

处理得丙酮, 请写出化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的

.

【答案】

化合物A 的不饱和度为1, 从3-

甲基-2-丁酮推出A 的结构为:反应式如下:

5. 将下列化合物按碱性增强的顺序排列:

【答案】季铵碱的碱性与NaOH 相当.

与吸电子基团相连时碱性会减弱, 与给电子基团相

连时碱性会增强. 所以化合物碱性的强弱顺序为e>d>b>c>a.

6. 给出下列反应的合理解释.

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【答案】

7. 已经发展起一种在羰基首先生成

位引入碳碳双键的方法. 经常用PbSeCl 与酮、醛或酯发生反应而

苯基硒衍生物, 后者再用过氧化氢或高碘酸处理:

试提出能解释此反应的机理. 【答案】

8. (a)预言化合物A 的催化还原立体化学.(b)预言B 用均相氢化催化剂三个(三苯基膦) 氯化铑的还原立体化学

.

【答案】从位阻较小的一面顺式进行氢化.

(a)

(b)

二、结构推导题