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一、名词解释

1． 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。

2． 高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材，加入适当助剂，经过混炼（或塑炼）所制成的能够进行成型加工的材料。.

3． 向单体转移常数

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

的比值，即

4． 塑料

，【答案】塑料是以高分子化合物为基材，填加助剂（如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等）经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

5． 三大合成材料

【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中，那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。

6． 聚合物的无规降解

【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于

）的热降解。

，表征链自由基向单体转移的难易程度。

与链增长反应速率常数

二、问答题

7． 将下列单体和引发剂进行匹配（按单体逐个写出），写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型（自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合）。

（1）单体：⑵引发剂：

【答案】甲基丙烯酸甲酯合。

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既可以进行阴离子聚合，又可以进行自由基聚

（1）以为引发剂进行自由基聚合，其引发反应为

（2）以

为引发剂进行阴离子聚合，有关引发反应为

8． 为什么丙烯只能采用配位聚合而不能自由基聚合或阳离子聚合？

【答案】丙烯只有采用配位聚合才能得到高分子量的聚丙烯。 （1）自由基聚合：由于丙烯上带有供电基自由基，不能再引发单体；

（2）离子聚合：由于甲基供电不足，对质子或阳离子亲和力弱，聚合速度慢，接受质子后的二级碳阳离子易发生重排和链转移，因此，丙烯阳离子聚合最多只能得到低分子油状物；

（3）配位聚合：丙烯在由基聚合或阳离子聚合。

9． 简述下列聚合物的合成方法。

（4）端轻基和端羧基聚苯乙烯。 【答案】（1）合成

树脂的主要方法

①接枝共聚法。先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯胶乳，以其为种子再将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物为外层的胶乳。最后与苯乙烯、丙烯腈共聚胶乳混合、凝聚、干燥得树脂。

②在聚丁二烯中加苯乙烯和丙烯腈共聚法。 ③将丁苯橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚物机械共混法。

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使C=C上的电子云密度增大，不利于自由基

的进攻，故很难发生自由基聚合，即使能被自由基进攻，也很快发生链转移，形成稳定的烯丙基

作用下发生配位聚合，因为单体聚合能力弱，但催化剂

能力强，在适宜条件下可形成高分子量结晶性全同聚丙烯。因此丙烯只能采用配位聚合而不能自

（2）合成高抗冲聚苯乙烯的主要方法将聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯单体中，加入自由基型引发剂如过氧化苯甲酰或过氧化二异丙苯，加热发生聚合反应。这时苯乙烯均聚和苯乙烯在聚丁二烯上接枝共聚同时发生，形成聚苯乙烯中分散有聚丁二烯相，相互间有键合，并有一定韧性的改性聚苯乙烯。

（3）合成

热塑弹性体的主要方法

用双官能引发剂经二步法合成

偶联法

线形

树脂

③用单官能引发剂经三步法或二步法合成

或第二步同时加入丁二烯和苯乙烯，利用丁二烯优先聚合的特点形成渐变型的（4）合成端羟基聚苯乙烯和端羧基聚苯乙烯的方法

树脂。

上述产物引发苯乙烯聚合后再进行下述反应：

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