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一、名词解释

1． 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。

2． 内酯

【答案】内酯是环中含有酯基

3． 热引发聚合

【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。

4． 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，

只需要

到几秒的时问。因此，聚合物的相对

分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。

5． 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。

6． 通用塑料

【答案】通用塑料是产量大、成本低，应用面广和性能多样化，作为一般用途的塑料。

的环状化合物，也称环酯。

二、问答题

7． 说明合成接枝共聚物的三类方法。

【答案】（1）长出支链

先在大分子链中间形成活性点，再引发另一单体而长出支

链，接枝点可由自由基、阴离子、阳离子、配位聚合机理产生。其中自由基法最常用。长出支链型接枝的产生方法主要包括链转移反应法、大分子引发剂法和辐射接枝法。

（2）嫁接支链

带有反应性侧基的大分子主链与带有反应端基的预聚物进行偶合接

枝反应，可以合成预定结构的接枝共聚物，这种接枝方法称为嫁接支链。离子聚合最适合用这一方法。带酯基、酐基、苄卤基、吡啶基等亲电官能团侧基的大分子很容易与阴离子活性聚合物偶

合，进行嫁接反应。

（3）大分子单体共聚接枝

大分子单体是带有双键端基的齐聚物，与乙烯基单

体共聚或与活性链加成即可接枝，这种接枝方法称为共聚接枝。

8． 按照大分子链的微观结构共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？

【答案】（1）按照大分子链的微观结构共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四类。

（2）结构上的区别：无规共聚物中两种单体单元无规排列共聚物中

两种单体单元严格相间排列；

嵌段共聚物由较长的

连续的单元数不多；交替

链段和另一较长的

链段

构成的共聚物；接枝共聚物主链由一种（或两种）单体单元构成，支链由另一种（或另两种）单体单元构成的共聚物。

（3）制备：无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备；嵌段共聚物可由阴离子聚合制备；接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。

9． 全同聚丙烯多采用齡衆聚合（溶液聚合[聚合体系是加速效应？为什么？

【答案】在自由基聚合中，大都为双基终止（偶合或歧化）。由于体系黏度增大或聚合物析出，常导致下降，而

变化却不大。这是导致自动加速的主要原因。丙烯的淤浆聚合有些像沉淀聚

合，而顺丁胶的合成是均相溶液聚合，尽管它们有聚合物析出或是黏度增大，但由于它们都是单，故不会出现自动加速效应。 基终止（链转移终止）

10．聚合物化学反应有哪两种基本类型？

【答案】聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。

（1）相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。

（2）相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。

11．聚合物的平均分子量有几种表示方法，写出其数学表达式。

【答案】有3种表示方法： （1）数均分子量

（2）重均分子量

），顺丁橡胶常采用均相（或微非均相）进行生产。这两种聚合会不会产生自动

以上两式中分别代表体系中i 聚体的分子数、质量和相对分子质量。

和

和

分别代表对相对分子质量不等的所有分子，从i 等于1到无穷的总和，体的摩尔分率和质量分率。

（3）黏均分子量

分别代表i 聚

式中，是高分子稀溶液特性黏度一相对分子质量关系式中的系数，一般为

12．以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯自由基聚合有关的基元反应方程式。

【答案】（1）链引发反应： ①引发剂分解，生成初级自由基：

②初级自由基与单体加成，生成单体自由基：

（2）链增长反应：

（3）链终止反应：

向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式。

13．把聚丙烯腈进行热解，得到什么产物？

【答案】聚丙烯腈在一定条件热解时，非但没有降解成小分子，反而通过侧基反应，环化成梯形结构。该梯形结构的聚合物在度、高模量、耐高温的碳纤维。

下进一步热解，析出碳以外的所有元素，形成高强