2017年上海市培养单位上海应用物理研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
2. 定向聚合和
程。聚合 聚合通常是指采用型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。
3. 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达
,用K 到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数)
表示。
4. 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
5. 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
6. 序旋标记法
【答案】根据建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈,顺时针排列)是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,
假定观察者位于的对面,若汽车方向盘,在方向盘的连杆上,其他三个原子团这一构型就用表示;若
记法。
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
二、问答题
7. 为什么聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解时,其水解程度低于?
【答案】聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,某一酰胺基团两侧若已转变成羧基,对碱羟基有斥力,阻碍了水解,水解程度一般在以下。
8. 写出开环聚合反应简式、聚合机理,并写出环氧丙烷开环聚合的聚合反应简式。
【答案】开环聚合反应简式可表示如下:
在环状单体中,为烷基,为杂原子:是按水解聚合机理进行的。
环氧丙烷进行开环聚合的聚合反应简式为
9. 何谓竞聚率?简述其物理意义。
【答案】竞聚率系单体均聚链増长和共聚链增长速率常数之比。即
它表征两个单体的相对活性。根据r 值可以估计两个单体共聚的可能性和判断共聚物的组成情况。
10.PVC 生产过程中如何控制PVC 分子量以及调节聚合反应速率,并简要说明。
【答案】氯乙烯聚合时,向单体转移是主要的链终止方式,以致聚氯乙烯的聚合度与引发剂浓度无关,仅由温度来控制,温度波动需控制在’之内。聚合反应速率主要由引发剂用量来调节。
11.试从单体、引发剂、活性中心、阻聚剂、聚合机理、聚合温度、溶剂(和水)的影响、聚合方法等方面比较自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合的异同点。
【答案】从机理看,自由基聚合与阳离子聚合及阴离子聚合都属于链式聚合反应,但由于增长反应的活性中心的性质不同,所以三种聚合反应在多方面都表现出很大的差异。现将它们的异同点归纳如表:
表或基团等。绝大多数环状单体的开环聚合是按离子型聚合机理进行的,有少数环状单体的开环聚合
12.什么是扩链反应?什么是大单体?什么是遥爪预聚物?
【答案】扩链反应是指以适当的方法,将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来,使相对分子质量成倍或几十倍地提高,这是聚合物主链增长的过程。首先合成遥爪预聚物,然后通过活性端基与扩链剂反应。如果扩链剂为三官能团分子,则可发生交联反应,形成网状分子。
端基带有一个可反应基团的聚合物(通常是低聚物)称为大单体或反应性单体。两个端基都带有可反应基团的聚合物(通常是低聚物)称为遥爪预聚物。
13.为什么正离子聚合反应一般需要在很低的温度下进行才能得到高分子量的聚合物;并且聚合反应前需要预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气的条件下进行,解释原因。
【答案】(1)因为正离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数比自由基聚合大得多。为了减少链转移反应的发生,提高聚合物的分子量,所以正离子聚合反应一般需要在很低温度下进行。
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