2017年西北师范大学有机化学Ⅱ(同等学力加试)复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 在乙醇中三苯基膦同间氯苯甲醛共热，环氧化物A 和B 产生C , D ，E 和F 产物，产率见下。从反式环氧化物B 得到的D 比从顺式环氧化物得到的要多，解释这些现象并指出它们与魏悌希反应机理的关系。
【答案】整个反应的历程如下：
反应首先由三苯基膦与取代的环氧乙烷作用，形成中间体I 和II 。中间体一方面可以可逆地转变成一个新的魏悌希试剂与苯甲醛，从而在两个中间体之间达成一个新的平衡。另一方面又可消去三苯基氧化膦而成烯。与魏悌希反应一致的是，是慢步骤，是快步骤，从而决定了中问体的消除成烯的倾向是很大的。
从题目给的数据可以看出，从不同的环氧烷出发，得到的烯的构型不同，这主要与消除的历程有关。在魏悌希反应中，三苯基氧化膦是顺式消除，从下面的历程中可清楚地体现出来。
从以上的消除历程可以看出，消除产物烯的构型是由消除过渡态的构象决定的。反式的环氧烷比顺式更利于形成D , 从而得到较多的D 。
反应中存在的另一平衡，即反应中间体与新产生的魏悌希试剂和间氯苯甲醛、苯甲醛之间的平衡，从反应的产物中也可得到证实。由于反应体系中存在间氯苯甲醛，它也可与魏悌希试剂反应，得到产物E 和F ，从而证明了此平衡的存在。从E 与F 的量来看，无论从哪种环氧烷出发，都以F 为主，即以反式烯烃为主。这也是与魏悌希反应的历程密切相关的，其历程如下：
反应中可产生III 、IV 两种过渡态，但III 更加有利。因此产物以反式烯F 为主，从而也进一步证明对反应机理设想的正确性。
2． 将烷烃中的一个氢原子用溴取代，得到通式为|的所有构造异构体。
【答案】（1）C 4H 9Br 的构造异构体有：
（2）
的构造异构体有：
的一溴化物。试写出和
3． 找出下列化合物分子中的对称面或对称中心，并推测有无手性，如有手性，写出其对映体。
【答案】有对称中心，无对称面，无手性。
无对称中心，无对称面，有手性，对映体为
无对称中心，无对称面，有手性，对 映体为
有对称面，无对称中心，无手性。
无对称面，无对称中心，有手性，对映体为
有对称中心，有对称面，无手性。
4． 给出下列反应的合理解释。
【答案】
5． 化合物A , B ，C ，D 分子式均为
（（（（
【答案】根据
根据下列信息推测A ，B ，C ，D 的构造式：
为只有一个支链的对称分子）
是具有两个支链的对称分子）
只含一个甲基支链）
只含一个乙基支链）
可计算出不饱和度为3, 由所给出的信息可推断出A ，B ，C ，D 应为酸