当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1．

【答案】

2． 由甲苯及必要原料和试剂合成

：

【答案】通过磺化反应，在甲苯中甲基的对位引入磺酸基，这样后续硝化反应中硝基只能进入甲基的邻位，待硝基引入并还原为氨基后，再通过稀酸将磺酸基除去，可实现对基团引入位置的控制，过程中将氨基变成乙酰氨基是为了利用位阻效应和氨基的定位效应，使硝基只能进入乙酰氨基的对位。合成路线如下：

3． 用化学方法鉴别下列各组化合物：

（1）三硬脂酸甘油酯和三油酸甘油酯 （2）牛油和石蜡 【答案】 （1）（2）

4． 在较高温度时，二烯烃与加成，异戊二烯以1，4-加成为，而1-苯基-1, 3-丁二烯

则以1，2-加成为主。试解释之。

【答案】共轭二烯烃与卤素进行加成反应，是以1，2-加成还是以1，4加成为主，取决于反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性和反应温度等。在较高温度下，反应受热力学控制，生成较稳定的产物。异戊二烯进行1，2加成反应与1，4-加成反应时，产物分别是：

在较高温度下，反应受热力学控制，生成较稳定的产物。由于1, 4-加成反应产物比1, 2-加成反应产物的取代基多，烯烃稳定，故反应产物以生成1，4-加成为主。

而1-苯基-1，3-丁二烯进行1, 2-加成反应与1，4-加成反应时，产物分别是：

由于1, 2-加成反应产物中苯环与双键共轭，产物较稳定，而1，4-加成反应产物无共轭，稳定性不如1，2-加成产物，故反应产物以生成1，2加成为主。

5． 预言下列反应可望得到的一种或多种产物的结构和立体化学。

【答案】

6． 在不同条件下，用异丙基溴对萘进行烷基化，得下列数据：（反应介质A :

B ： ）

对于这两种介质而言，是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的院基化反应存在如下平衡：

萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上，这是动力学控制产物。在三氯化铝的催化作用下，发生重排反应，得到热力学较稳定的取代产物。

异丙基的重排是分子间的重排过程，它首先形成烷基取代的萘正离子，该正离子的稳定性决定了其重排的能力。而正离子的稳定性与溶剂的极性有关，极性越大越稳定，越不易重排，反之亦然。因此在非极性的二硫化碳溶液中，在三氯化铝的催化下，发生重排快，在短时间内完成，而受时间的影响小。在硝基甲烷溶液中，由于溶剂极性强，可稳定烷基取代的萘，碳正离子重排慢，随时间增加重排产物比例逐渐加大，但重排产物的总比例仍较小。