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一、简答题

1． 延长化合物A 和丙烯酸甲酯反应的回流时间, 得B 和其他异构体的混合物. 解释产物生成的原因

.

【答案】

2． 氨(NH3)的

, 丙酮(CH3COCH3)的, 下列可逆平衡往哪个方向为优先？

【答案】

根据它们的, 可逆平衡向右

.

3． 下列各组化合物、碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？.

(1)3-甲基-2, 5-庚二烯和5-甲基-2, 4-庚二烯

(2)(3)(4)(5)(6)

量低, 稳定.

(2)第一个碳正离子较稳定, 因为甲基的超共轭最多. (3)第一个碳正离子较稳定,

因为该碳正离子存在度越大, 体系能量越低, 越稳定.

和

和

和和

【答案】(1)5-甲基-2, 4-庚二烯较稳定, 因为该化合物两个双键为公而体系, 电子发生离域, 能

共轭.

(4)第一个碳正离子较稳定, 它比其他两个碳正离子的共轭体系长, 共轭体系越长, 电子离域程

(5)第三个自由基较稳定, 因为该自由基超共轭效应最多. (6)第一个自由基较稳定,

它有两个

4．

化合物

在浓

作用下生成

在

共轭.

作用后再经水解得.E 在

, C

作用下得到B , B 与

.D

与冷稀

溶液作用得

作用下可生成两种

酮F 和G , 其结构为:

, 试推导出A 至E 各化合物的结构.

【答案】由A 、B 、C 、D 、E 的分子式可知这些化合物的不饱和度均为1. 化合物B

与作用后再经水解得C , 比较两者的分子式可知, C 只比B 多一个碳, 说明B 是酮, C 为醇, 以此可推知A 为仲醇.C

在浓知E 为邻二醇.E

在

作用下生成D , 可推知D 含有双键.D

与冷稀

溶液作用得E , 由此可推

作用下可生成两种酮F 和G , 由给出的酮F 和G 的结构可推知E 的结构

.

5． 氯化氢与3-甲基环戊烯加成得1-甲基-2-氯环戊烷及1-甲基-1-氯环戊烷混合物, 写出反应机制及其中间体, 试解释之.

【答案】烯烃与氯化氢的加成是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生了重排, 过程如下:

首先与(i)反应, 由于(i)中甲基的给电子效应便(i)

中

的电子密度增加与

碳正离子(iv), 由于(iv)比(ii)隐定, 故易于形成, (iv)

与

与C 1结合得碳正

离子(ii), (ii)

与移到上,

则形成

结合得1-甲基-2-氯环戊烷(iii).(ii)

为碳正离子, 与甲基连接的碳C 3上的氢转

结合得1-甲基-1-氯环戊

烷(V).

6． 化合物甲、

乙、丙的分子式都是

, 甲与碳酸钠作用放出二氧化碳, 乙和丙不能, 但在氢氧

; 乙和丙是酯, 乙的水

.

化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液中蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构.

【答案】甲与碳酸钠作用放出二氧化碳→甲是羧酸,

所以是解产物之一能发生碘仿反应→乙是

7．

以

和

, 丙是

为原料(无机试剂任选) 合成1-甲基异喹啉.

【答案】先用苯乙胺与乙酰氯作用形成酰胺, 再在失水剂三氯氧磷作用下, 失水关环, 最后脱氢

得1-甲基异喹啉

.

8． 写出下列化合物的构象式.

) 1

() 2

() 3

() 4

() 5

() 6

(

(提示:先定出中间的一个环的构象, (6)中间的环为船型. ） 【答案】

二、结构推导题

9． 1, 4-二叔丁基环己烯在硼氢化-氧化后得三个醇C(77%), D(20%)和E(3%).C氧化得酮F , 后者容易在酸或碱作用下转化为一异构酮G .G 是D 和E 两醇氧化的惟一产物. 问C 到G 化合物的结构.

【答案】C 到G 化合物的结构如下: