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2018年上海市培养单位上海微系统与信息技术研究所825物理化学(乙)考研基础五套测试题

  摘要

一、计算题

1. 利用德拜-休克尔极限公式,计算298 K 时,含

的水溶液中

【答案】

由则

2. 在不同温度下,测得

分解时氧气的分压如下:

试问

(1)分别于413 K和423 K时,在空气中加热银粉,是否有(2)如何才能使【答案】(1)空气中

的分压为

所以无

加热到443K 时而不分解? 分解的方程式为

小于空气中氧气的分压,所以有

生成。

在该温度

的分解压力为51kPa ,故要使

生成;

因为在413K 时,而在423K 时,

(2)从题给数据可知,在443K 时,下不分解,

则需要使氧的分压高于

生成?

的活度因子。

3.

在时,已

知浓度为

在纯水中的解离平衡常数

为试计算

溶液;(3)浓度为

数溶液;(4)

在下述液体中形成饱和溶液的质量摩尔浓度:

浓度为的Cu (NO 3)2溶液。

【答案】解离平衡常数只与温度有关,在定温下有定值,与溶解的实际情况无关。

(1)在纯中,由于的溶解度很小,

所以

解得(2)在

溶液,离子强度忽略溶解了的

的贡献:

解得

由于同离子效应,(3

)在浓度为

的饱和溶液浓度显著下降。 的

溶液中,

同样忽略溶解了的

对离子强度的贡献,

由于外来电解质的加入,增加了离子强度,使就是盐效应。

(4)在浓度为更小,则

溶解得更多。

变小,的溶解量比在纯水中多,这

溶液中,道理与(3)相同,只是离子强度更大,

解得

4. 已测得丁二烯的气相二聚反应的活化能

其速率系数与温度的关系式为

已知常数

用过渡态理论计算反应在600K 时的指数前因子A ,已知活化熵用简单碰撞理论计算反应在600K 时的指数前因子A , 假定有效碰撞直径比较所得结果,并加以说明。

【答案】(1)因为是双分子气相反应,

所以的公式即

与Arrhenius 公式

(2

)阈能与活化能的关系为应的指数前因子A 的公式为

因为是相同分子的碰撞,所以用简单碰撞理论计算反

将过渡态理论计算速率系数

相比较,得指数前因子A

(3)两种结果,用简单碰撞理论计算的指数前因子A 的值大,主要是模型与实际分子有差距,要用方位因子P 加以校正。

5. 已知反应的速率常数与温度的关系式为:

(1)求反应的级数n ,活化能和指前因子A ;

(2)如果反应开始后30s 时A 剩下50%,反应的温度是多少? (3)如果反应为可逆反应,

且正逆反应级数相同。在

平衡常数

30min 时B 的浓度。

【答案】(1)由式

(k 的单位为

与上式对比,可知

(k 的单位为)

时,正反应的速率系数

计算反应进行到

设反应开始时只有A ,且A 的浓度为

)可知反应为一级。将阿伦尼乌斯公