2018年上海市培养单位上海微系统与信息技术研究所825物理化学(乙)考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1． 利用德拜-休克尔极限公式，计算298 K 时，含
有
的水溶液中
【答案】
由则
2． 在不同温度下，测得
分解时氧气的分压如下：
试问
（1）分别于413 K和423 K时，在空气中加热银粉，是否有（2）如何才能使【答案】（1）空气中
的分压为
所以无
加热到443K 时而不分解？ 分解的方程式为
小于空气中氧气的分压，所以有
生成。
在该温度
的分解压力为51kPa ，故要使
生成；
因为在413K 时，而在423K 时，
（2）从题给数据可知，在443K 时，下不分解，
则需要使氧的分压高于
生成？
和
的活度因子。
和
3．
在时，已
知浓度为
在纯水中的解离平衡常数
为试计算
的
溶液；（3）浓度为
的
常
数溶液；（4）
在下述液体中形成饱和溶液的质量摩尔浓度：
浓度为的Cu （NO 3）2溶液。
【答案】解离平衡常数只与温度有关，在定温下有定值，与溶解的实际情况无关。
（1）在纯中，由于的溶解度很小，
所以
解得（2）在
的
溶液，离子强度忽略溶解了的
的贡献：
解得
由于同离子效应，（3
）在浓度为
的饱和溶液浓度显著下降。 的
溶液中，
同样忽略溶解了的
对离子强度的贡献，
则
由于外来电解质的加入，增加了离子强度，使就是盐效应。
（4）在浓度为更小，则
溶解得更多。
变小，的溶解量比在纯水中多，这
溶液中，道理与（3）相同，只是离子强度更大，
解得
4． 已测得丁二烯的气相二聚反应的活化能
其速率系数与温度的关系式为
已知常数
用过渡态理论计算反应在600K 时的指数前因子A ，已知活化熵用简单碰撞理论计算反应在600K 时的指数前因子A , 假定有效碰撞直径比较所得结果，并加以说明。
【答案】（1）因为是双分子气相反应，
所以的公式即
与Arrhenius 公式
为
（2
）阈能与活化能的关系为应的指数前因子A 的公式为
因为是相同分子的碰撞，所以用简单碰撞理论计算反
将过渡态理论计算速率系数
相比较，得指数前因子A
（3）两种结果，用简单碰撞理论计算的指数前因子A 的值大，主要是模型与实际分子有差距，要用方位因子P 加以校正。
5． 已知反应的速率常数与温度的关系式为：
（1）求反应的级数n ，活化能和指前因子A ;
（2）如果反应开始后30s 时A 剩下50%，反应的温度是多少？ （3）如果反应为可逆反应，
且正逆反应级数相同。在
平衡常数
30min 时B 的浓度。
【答案】（1）由式
（k 的单位为
与上式对比，可知
（k 的单位为）
时，正反应的速率系数
计算反应进行到
设反应开始时只有A ，且A 的浓度为
）可知反应为一级。将阿伦尼乌斯公