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一、计算题

1． 利用德拜-休克尔极限公式，计算298 K 时，含

有

的水溶液中

【答案】

由则

2． 在不同温度下，测得

分解时氧气的分压如下：

试问

（1）分别于413 K和423 K时，在空气中加热银粉，是否有（2）如何才能使【答案】（1）空气中

的分压为

所以无

加热到443K 时而不分解？ 分解的方程式为

小于空气中氧气的分压，所以有

生成。

在该温度

的分解压力为51kPa ，故要使

生成；

因为在413K 时，而在423K 时，

（2）从题给数据可知，在443K 时，下不分解，

则需要使氧的分压高于

生成？

和

的活度因子。

和

3．

在时，已

知浓度为

在纯水中的解离平衡常数

为试计算

的

溶液；（3）浓度为

的

常

数溶液；（4）

在下述液体中形成饱和溶液的质量摩尔浓度：

浓度为的Cu （NO 3）2溶液。

【答案】解离平衡常数只与温度有关，在定温下有定值，与溶解的实际情况无关。

（1）在纯中，由于的溶解度很小，

所以

解得（2）在

的

溶液，离子强度忽略溶解了的

的贡献：

解得

由于同离子效应，（3

）在浓度为

的饱和溶液浓度显著下降。 的

溶液中，

同样忽略溶解了的

对离子强度的贡献，

则

由于外来电解质的加入，增加了离子强度，使就是盐效应。

（4）在浓度为更小，则

溶解得更多。

变小，的溶解量比在纯水中多，这

溶液中，道理与（3）相同，只是离子强度更大，

解得

4． 已测得丁二烯的气相二聚反应的活化能

其速率系数与温度的关系式为

已知常数

用过渡态理论计算反应在600K 时的指数前因子A ，已知活化熵用简单碰撞理论计算反应在600K 时的指数前因子A , 假定有效碰撞直径比较所得结果，并加以说明。

【答案】（1）因为是双分子气相反应，

所以的公式即

与Arrhenius 公式

为

（2

）阈能与活化能的关系为应的指数前因子A 的公式为

因为是相同分子的碰撞，所以用简单碰撞理论计算反

将过渡态理论计算速率系数

相比较，得指数前因子A

（3）两种结果，用简单碰撞理论计算的指数前因子A 的值大，主要是模型与实际分子有差距，要用方位因子P 加以校正。

5． 已知反应的速率常数与温度的关系式为：

（1）求反应的级数n ，活化能和指前因子A ;

（2）如果反应开始后30s 时A 剩下50%，反应的温度是多少？ （3）如果反应为可逆反应，

且正逆反应级数相同。在

平衡常数

30min 时B 的浓度。

【答案】（1）由式

（k 的单位为

与上式对比，可知

（k 的单位为）

时，正反应的速率系数

计算反应进行到

设反应开始时只有A ，且A 的浓度为

）可知反应为一级。将阿伦尼乌斯公