2018年上海市培养单位上海硅酸盐研究所825物理化学(乙)考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1. 计
算
饱和水溶液
在
时的电导
率
己知
:
时
话度
积分别为
设则
因对稀溶液活度积
时
的溶解度为C
溶度积,即
故
因为
溶解度很小,所以可认为
2. 利用德拜-休克尔极限公式,计算
【答案】
3. 已知:298K 物质B 液态和气态的标准摩尔生成焓和摩尔平均恒压热容分别
为
其正常沸点为358K ,试计算:
①lmol 、101325Pa 、358K 液体B 于真空容器中全部汽化为同温、同压之气体,求过程的
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的极限摩尔电导率
所用溶剂水的电导率
【答案】依据强电解质无限稀释摩尔电导率计算公式
,溶液的
(气体按理想气体处理,忽略液体体积);
②298K 液体B
的饱和蒸气压【答案】
从298K 、
变为358K
、
过程1的焓差:
因为液体体积小,括号中第二项可忽略。上式成为:
从358K 、
变为298K 、
过程3的焓差:
所以:
题给过程本身是不可逆的,不是恒温、恒压过程,而S 为状态函数,我们可以设计一始末态与本过程一样的可逆过程,直接由始末态S
的差计算358K 下的等温等压蒸发,这个过程的
同理,而:
或:②解法1:
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这个可逆过程就是在101325Pa 下、在
为
对于有温度与压力同时变化的熵差
从298K 、从358K 、
变为358K 、变为298K 、
忽略液体体积,则过程1的熵差:对理想气体,过程3的熵差:
所以:
因为所以
解法2:
(因为液体膨胀系数小),
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