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2018年上海市培养单位上海硅酸盐研究所825物理化学(乙)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 计

饱和水溶液

时的电导

己知

话度

积分别为

设则

因对稀溶液活度积

的溶解度为C

溶度积,即

因为

溶解度很小,所以可认为

2. 利用德拜-休克尔极限公式,计算

【答案】

3. 已知:298K 物质B 液态和气态的标准摩尔生成焓和摩尔平均恒压热容分别

其正常沸点为358K ,试计算:

①lmol 、101325Pa 、358K 液体B 于真空容器中全部汽化为同温、同压之气体,求过程的

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的极限摩尔电导率

所用溶剂水的电导率

【答案】依据强电解质无限稀释摩尔电导率计算公式

,溶液的

(气体按理想气体处理,忽略液体体积);

②298K 液体B

的饱和蒸气压【答案】

从298K 、

变为358K

过程1的焓差:

因为液体体积小,括号中第二项可忽略。上式成为:

从358K 、

变为298K 、

过程3的焓差:

所以:

题给过程本身是不可逆的,不是恒温、恒压过程,而S 为状态函数,我们可以设计一始末态与本过程一样的可逆过程,直接由始末态S

的差计算358K 下的等温等压蒸发,这个过程的

同理,而:

或:②解法1:

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这个可逆过程就是在101325Pa 下、在

对于有温度与压力同时变化的熵差

从298K 、从358K 、

变为358K 、变为298K 、

忽略液体体积,则过程1的熵差:对理想气体,过程3的熵差:

所以:

因为所以

解法2:

(因为液体膨胀系数小),

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