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一、填空题

1． 链转移反应包括链自由基_____、_____、_____和_____。

【答案】向单体转移；向溶剂转移；向引发剂转移；向大分子转移

2． 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构，包括_____、_____和_____。

【答案】结构单元的化学组成；结构单元的序列结构；结构单元的构型

3． 在自由基聚合中，用_____表示聚合反应进行的深度。

【答案】转化率 4．

组成_____

两单体共聚，

若_____

。若起始

则

_____

（大于或小于）

其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻，单体组成为

则

共

（大于或小于）；若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于；小于；大于；小于

嵌段

则属于_____共聚类型。

【答案】

恒比点

5． 自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基；取代基自由基；离子自由基

6． 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类；过氧类；氧化-还原引发剂

7． 线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙二醇；对苯二甲酸；己二胺；己二酸；双酚A

8． _____称为聚合极限（上限）温度，自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行，缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行，所以缩聚反应一般为_____。

【答案】

解聚与聚合平衡时的温度；以下；以上；可逆反应

9． Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂，引发配位聚合反应。

【答案】

阳离子阴离子催化剂是由

和

碱常作为_____型聚合的引发剂。催化剂

是由_____和_____组成的催化体系，而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系，均用于

组成的催化体系，而Natta

催化剂是由

和

组

【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂，Lewis

碱常作为阴离子型聚合的引发剂。

成的催化体系，均用于引发配位聚合反应。

10．单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物

二、问答题

11．

有关

晶型

的研宄，对解释

的配位聚合机理有哪些贡献？

（层状）、

（链状）、

另

【答案】其主要贡献如下。 （1

）弄清了

（层状，

但与

一部分像

（2

）根据四种

有四种晶型，其相应的结构为

：

的堆积方式不同）、

（屡状，

其结构一部分像

但不是二者的混合物，而是一种独立的晶型）。

的不同结构，估算了它们失去氯原子而形成空位的可能性。例如

，

既有一个空位，也有两个空位；根据失去氯原子

上的形成轨迹一致。 烯烃聚合活性的不同和

可产生一个空位，

而

能量的大小，计算出在晶体边、棱上产生空位的数目。该空位数与实验测得的活性中心数基本相符，

从而证明了活性中心是处于所得聚合物结构上的差异。

（4

）根据

的晶体结构，

提出活性种是一个以

离子为中心，上带有一个烷基（或

增长链）、

一个空位和四个氯的五配位

正八面体。活性种相对于晶体基面倾斜

在

上引发聚合的机理引发剂。

晶体的边、棱上，

且与聚合物在

和

对

（3）根据上述结果，

可合理地解释

这是第一次为活性种的结构和几何形状提出具体形象的研宄。

（5

）根据活性种的立体化学和配位聚合论点解释了和立构规化成因。

（6

）可由

单金属模型的量化描述和分子轨道能量预期新的

12．聚乙烯有几种分类方法? 这几种聚乙烯在结构和性能上有什么不同? 它们分别是由何种方法生产的？

【答案】聚乙烯主要有三类，即低密度聚乙烯

（又称低压聚乙烯）和线形低密度聚乙烯

（相对分子质量大于

）。

又称高压聚乙烯）、高密度聚乙烯

（

）。此外还有超高相对分子质量聚乙烯（

（1

）

和

（2）主催化剂

的合成。的合成。助催化剂

是用高压法生产的聚乙烯。以乙烯为原料，

在是用低压法合成的。以乙烯为原料，采用

载体

用

的高压催化剂[组成：

的较高温度下，以氧气或有机过氧化物等为引发剂，按自由基机理进行聚合反应。

为相对分子质量调节剂，

在汽油溶剂中于调节相对分子质量，即可合成超高相对分

进行阴离子型配位聚合反应。这种聚合实施方式又称淤浆法，反应中催化剂保持悬浮状

态，聚合物以沉淀形式析出，

形成浆状物。如果不加子质量聚乙烯。

（3

）

的合成

。的

分子质量调节剂，于

气相本体法。反应方程式如下：

三种不同聚合方法得到的聚乙烯的结构有很大差异。低压法是按配位机理聚合，所以

支化度低，可以看成线形结构，因而结晶度高、密度大，制品的力学强度和耐热性都

较好，但軔性较差。高压法是按自由基机理聚合，

所以

支化度高，长短支链不规整，因而结

晶度低、密度小，各项力学强度和耐热性较差，但韧性好。产生长支链的原因是自由基聚合时发生链转移。如果自由基在分子间转移，新产生的自由基继续引发聚合，产生支链。

如果自由基在分子内转移，新产生的自由基继续引发聚合后产生短支链。红外光谱和共振谱都证明，短支链主要是丁基，而乙基很少。

具有规整的非常短小的支链结构，

虽然结晶度和密度与

用力较大，

因此其力学性能和耐热性介于应力开裂性、耐穿刺性等甚至优于所以力学性能（包括韧性）都提高，因而

的冲击强度和拉伸强度都成倍地增加，是一种

相似，但由于分子间作

之间。而某些性能如抗撕裂强度、耐环境

核磁

是1977年才出现的，称为第三代聚乙烯。乙烯和

少量在载于硅胶的铬和钛氟化物催化剂的引发下，以Hz 为相对压力和

温度下进行共聚制得

这种方法称为低压

影响力学性能还有一个结构因素是相对分子质量，相对分子质量增大，分子间作用力増大，兼有高强度和高韧性的材料，并且具有低蠕变、自润滑性和高耐磨性。

13．悬浮聚合应采用何种类型的引发剂? 乳液聚合应采用何种类型的引发剂？

【答案】悬浮聚合使用的是油溶性引发剂；乳液聚合使用的是水溶性引发剂。

14．何谓相对分子质量的多分散性？如何表示聚合物相对分子质量的多分散性？试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因。

【答案】（1）聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物，其相对分子质量或聚合度是一平均值。这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性。