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2018年上海市培养单位上海有机化学研究所822高分子化学与物理[专业硕士]之高分子化学考研核心题库

  摘要

一、名词解释

1. 环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

2. 结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

3. 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。

4. 聚合物的无规降解

【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,

但单体收率很低(一般小于

5. 平均官能度

)的热降解。

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

6.

定向聚合和聚合

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。

聚合通常是指采用

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物

可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。

二、问答题

7.

由二元共聚物组成微分方程式式。

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推导计算恒比共聚点的方程

【答案】共聚物组成微分方程

恒比共聚点(A )处有

意味着

方程式两边除以

上式变为

8. 按照大分子链的微观结构共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备?

【答案】(1)按照大分子链的微观结构共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四类。

(2)结构上的区别:

无规共聚物中两种单体单元无规排列共聚物中

两种单体单元严格相间排列;

嵌段共聚物由较长的

连续的单元数不多;交替

链段和另一较长的

链段

构成的共聚物;接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成,支链由另一种(或另两种)单体单元构成的共聚物。

(3)制备:无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备;嵌段共聚物可由阴离子聚合制备;接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。

9.

以为引发剂,为共引发剂,形成活性单体的反应为慢反应,终止方式为自发终止,写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式,并推导聚合速率方程。

【答案】(1)有关的化学反应方程式如下:

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(2)推导聚合速率方程:

做稳态假定:

自发终止的阳离子聚合速率方程为

10.写出PET 和有机玻璃的的结构式,并用系统命名法命名它们。

【答案】聚氧亚乙基氧对苯二甲酰

有机玻璃

:聚1-甲基1-甲氧羰基亚乙基

11.在离子聚合反应过程中,能否出现自动加速效应?为什么?

【答案】在离子聚合反应过程中不会出现自动加速(效应)现象。自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是:随着聚合反应的进行,体系的黏度不断増大,当体系黏度增大到一定程度时,双基终止受阻碍,因而k t 明显变小,链终止速度下降;但单体扩散速度几乎不受影响,k p 下降很小,链增长速度变化不大,因此相对提高了聚合反应速度,出现了自动加速现象。在离子聚合反应过程中由于相同电荷互相排斥不存在双基终止,因此不会出现自动加速效应。

12.试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构。

(1)甲基苯乙烯; (2)偏二氰基乙烯;

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