2017年湖北工业大学有机化学(同等学力加试)复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低，试解释之。
【答案】有机物的沸点主要与分子间的作用力有关，分子间的作用力除范德华力外还有氢键，其中氢键作用力要远大于范德华力，氢键越多沸点越高。其4氢键
，
只有一个轻基可形成分子间氢键，而
中有两个羟基可形成分子间
无分子间氢键，所以乙二醇及其甲
醚的沸点随相对分子质量的増加而降低。
2． 已知键是原子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p 轨道的边缘交盖，π键的对称性与键的对称性有何不同？
【答案】π键在
之间，电子云对称分布在碳碳键的上下；O 键在
之间，电子云以
碳碳键轴向对称。
3． 把下列分子解剖成较小的前体，断裂处的键合要能用羟醛缩合法连接起来，找出这种键。指明前体的结构和进行适当缩合的反应条件。
【答案】
（b ）的历程如下：
4． 由及以下有机化合物先合成乙酰乙酸乙酯，再经过乙酰乙酸乙酯法合成：
t
【答案】乙酰乙酸乙酯与溴乙烷的烷基化反应只能合成，要合成目
标产物必须在两羰基间增加一个碳原子，只有先将酯基交成酰氯，利用酰氯与重氮甲烷的反应来
实现。
5． 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究报道如下。它们的产物组成也列出。说明
每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。
【答案】醇与亚硫酰氯反应根据R 基的不同存在两种历程。
历程
，构型有翻转，但碳架没有重排。
此历程是对一般位不带支链的伯醇或仲醇，离子对历程
此历程有离子对中间体存在，产物可保持原构型。离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排。
从题中给的数据可看出：伯醇（1）、（3）在反应中无重排，（2）、（4）、（5）在反应中有重排，重排百分数分别是0.3%，22%, 98%。从中可看出，随位取代基的增加，重排比例大大增加。再，与伯醇相比，都有不同程度的重排。看仲醇（6）、（7）、（8）（7）两边的取代基比（6）大，重排的百分数由2%增加到10%，（8）在位上有取代，重排为主要产物。
从上面的分析可看出，在醇与亚硫酰氯的反应中，直链的伯醇不发生重排，仲醇有一定的重排，但无论是仲醇或伯醇
，位上的取代都是影响重排的重要因素，主要是由于增加亲核基团进攻的位阻，从而使亲核取代发生在离子对阶段，增加了重排产物。
6． 直接氧化第一卤代物或对甲苯磺酸酯至醛，能用在碱性条件下与二甲亚砜的反应来进行。试写出这一通用反应的机理。
【答案】