2017年四川理工学院化学与制药工程学院802有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1． 某旋光性化合物（A ）和HBr 作用后，得到两种分子式均为
的异构体（B ）和（C ）。
（B ）有旋光性，而（C ）无旋光性。（B ）和一分子叔丁醇钾作用得到（A ）。（C ）和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。（A ）和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为的（D ）。（D ）经臭氧化再在锌粉存在下水解得到两分子甲醛和一分子1，3-环戊二酮。试写出（A ）、（B ）、（C ）、（D ）的立体结构式及各步反应式。
【答案】由分子式不饱和度为2（加
HBr 后其不饱和度仍为1）, 其中一个不饱和度可能归属于脂环烃。 根据化合物（D ）的臭氧化产物，可以知道（D
）的结构式为以知道（A ）的分子式为
，由于（B ）与一
，说明该反应为脱HBr 反应，且只脱去一分子HBr 。因此可分子叔丁醇钾反应后又可以回到（A ）
，说明（A ）在又知（A ）与另一分子叔丁醇钾作用后生成（D ）
此过程中又失去了一分子HBr 。由此可以推测（A ）的可能结构式为：
由于（i ）在叔丁醇钾作用下易脱去HBr 形成化合物（iii ）, 因此可能性较小；
即（A ）最可能的结构式如（ii ）所示。但从题意来看，由于（A ）加HBr 后生成的产物（B ）和（C ）中，（C ）无旋光性，说明题意中所隐示的（A ）的结构又是指结构式（i ）。因为（i ）加HBr 后可以生成顺-1，3-二甲基-1，3-二溴环戊烷（无旋光性）和反-1，3-二甲基-1, 3-二溴环戊烷，反式异构体为（B ）（有旋光性）。即顺式异构体为（C ）。
各步反应式：
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可以算出（B ）和（C ）的不饱和度为1。这说明化合物（A ）的
2． 完成下列反应，并说明理由。
【答案】
E2消除的立体化学是反式共平面，因此先将个基团调整至反式共平面位置，碱夺取
投影式转换成矩架式，同时将要消除的两
的同时，C1带一负电荷离去。机理如下：
3． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式，并指出其中哪一个极限结构贡献最大。
【答案】（1）为正离子，电子离域的方向是向着碳正离子方向，而且是电子转移，即
三个极限结构的贡献基本相同。
（2）是负离子，电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子，即：
（iv ）的贡献大，因为（iv ）的负电荷在氧原子上，遵守了电负性原则而较稳定。 （3）是自由基，其共振结构如下：
（4）是化合物，其共振结构如下：
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极限结构（i ）的共价键数最多，且没有电荷分离，因此最稳定，对共振杂化体的贡献最大。
4． 写出双环
【答案】
5． 比较化合物（A ）、（B ）、（C ）进冇（D ）进行
戊烯转变为环戊二烯的结构变化过程。
反应的速度快慢，并阐明理由。比较化合物（C ）、
反应的速率快慢，并阐明理由。
【答案】（A ）、（B ）、（C ）进行间位阻最小，B 的空间位阻最大。
反应时的速率快慢为：因为（C ）的空
（C ）和（D ）进行，因为（C ）的能量高。
反应时的速率快慢为：（C ）>（D ）
6． 怎么除去混杂在甲苯中的少量吡啶。
【答案】吡啶有一定的碱性，可与酸成盐而溶于水。用稀盐酸或稀硫酸洗涤，吡啶与酸成盐而进入水相。
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