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一、简答题

1． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除, 得到两种不同的产物, 试解释之

.

【答案】E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,

碱夺取

的同时, Br 带一负电荷离去. 机理如下:

前者只能生成顺式烯烃, 后者只能生成反式烯烃.

2．

分子式为子式都为

的化合物A , 构型为(R), 在过氧化物存在下A 和溴化氢反应生成B 和C , 分

, B 具有光学活性, C 没有光学活性, 用1mol 叔丁醇钾处理B , 则又生成A , 用

. , D 经臭氧氧

1mol 叔丁醇钾处理C , 得到A 和它的对映体.A 用叔丁醇钾处理得D , 分子式为

【答案】

化并还原水解可得2mol 甲醛和1moll , 3-环戊二酮. 试写出A 、B 、C 、D 的构型式及各步反应式.

3．

将

甲基苯乙烯和联乙酰(2, 3-丁二酮) 混合光照, 得预期的异构氧杂环丁烷, 产率48%.生成

甲基苯乙烯上的甲基被CD3代替后, 氘的分布如A. 解释A 的形成和观察到

的另一化合物是A.

当的标记分布原因

.

【答案】A 的形成过程如下:

A

二酮以三线态的形式与烯加成, 氧连在取代较少的烯一端, 形成较稳定的双自由基中间体,

它可关环成氧杂环丁烷, 也可发生氘转移形成A. 4．

【答案】

5． 在温和条件下,

一般酯不受

(a)

的影响, 有两个例外如下. 为什么它们非常容易被还原?

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(b)

络合作用, 从而促进反应容易进行.

(b)酯羰基的碳上有吸电子基团时,

由于吸电子诱导效应, 增加其活性

, 从而可被

还原. 同

样当醇的位上连有吸电子基团如三氟甲基时, 醇的酸性较大,

其酯羰基的活性也增加, 可被还原成醇

.

6．

写出完成下列转变(

不需多步)

所需的反应条件. 该条件的选择能保证得到下列异构体作为主要

产物.

(a)(b)(c)(d)(e)(f)【答案】 (a)

(b)

【答案】(a)酯基位的吸电子羰基使酯的活性增加. 另外羰基可同酯基一起与金属离子产生

(c)(d)