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一、简答题

1．

已知正丁烷沿

与

【答案】两种:

2． 如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物？

(1)(2)(3)(4)

【答案】

(1)(2)(3)(4)

3． 在较高温度时, lmol 二烯烃与以1, 2-加成为主. 试解释之.

【答案】共轭二烯烃与卤素进行加成反应, 是以1, 2-加成还是以1, 4加成为主, 取决于反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性和反应温度等. 在较高温度下, 反应受热力学控制, 生成较稳定的产物. 异戊二烯进行1, 2加成反应与1, 4-加成反应时, 产物分别是:

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之间的键旋转可以写出四种典型的构象式, 如果改为沿与

之间的

键旋转, 可以写出几种典型的构象式, 试用Newman 投影式表示.

加成, 异戊二烯以1, 4-加成为, 而1-苯基-1, 3-丁二烯则

(1, 4-加成)

和(1, 2-加成)

在较高温度下, 反应受热力学控制, 生成较稳定的产物. 由于1, 4-加成反应产物比1, 2-加成反应产物的取代基多, 烯烃稳定, 故反应产物以生成1, 4-加成为主.

而1-苯基-1, 3-丁二烯进行1, 2-加成反应与1, 4-加成反应时, 产物分别是:

(1, 4-加成)

和(1, 2-加成)

由于1, 2-加成反应产物中苯环与双键共轭, 产物较稳定, 而1, 4-加成反应产物无共轭, 稳定性不如1, 2-加成产物, 故反应产物以生成1, 2加成为主.

4． 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理.

(a)

(b)(c)【答案】

(a)

首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价.

(b)

(c)

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5．

是一个比【答案】

更强的碱,

对它们的共轭酸

和, 哪个酸性更强？为什么？

的酸性比

的弱.

的共轭碱为, 其碱性比水的共轭碱更强, 所

6． 比较下列各组亲核试剂在质子溶液中与碘乙烷反应的速率.

(1)

(2)(3)(4)(5)

【答案】(1)当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中同周期原子时, 原子的原子序数越大, 其电负性越强, 则给电子的能力越弱, 即亲核性越弱. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

(2)亲核试剂的空间位阻越大, 反应越慢. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

(3)当亲核试剂的亲核原子相同时, 在极性质子溶剂(如水、醇、酸等) 中, 试剂的碱性越强其亲核性越强. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

(4)当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时, 在极性质子溶剂中, 试剂的可极化度越大, 其亲核性越强. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

(5)首先:当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时, 在极性质子溶剂中, 试剂的可极化度越大, 其亲核性越强. 其次:亲核试剂的空间位阻越大, 反应越慢. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

7．

分子式为

2molHCH0

和

的化合物经两次季铵碱热消除得

, 试推测该化合物的结构.

后者经臭氧化还原水解得

【答案】由烯经臭氧化后的产物可推知烯烃的结构, 再由烯烃的结构推导该化合物的结构为:

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