当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理, 继之以烷基化:

当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时, 得一混合产物, 解释为什么这一技术是专一性的. 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯, 发生如下反应:

一分子的碱首先中和酸中的氢离子, 另一分子碱去质子形成烯醇化的酯, 然后进行烷基化, 得一个产物. 用 1摩尔的碱处理丁二酸二酯时, 有如下的平衡存在:

由于存在两种亲核性的碳, 从而得到两种混合的烷基化产物. 可见只有前种方法才能得到单一产物.

2． 在迈克尔反应条件下,

取代的苯乙酮与苯基丙炔酸乙酶反应得

吡喃酮, 写出反应历程

.

【答案】

3． 当化合物B 在

溶于中, 核磁共振显示有一个碳正离子生成. 如将此溶液加热至,

生成另一种碳正离子. 第一种离子可给出化合物C(用碱淬灭冷却) , 而第二种离子则给出D. 这两种碳正离子的结构是什么？为什么在淬灭后得出不同产物？

【答案】

的分子形状按碳的四面体成键分布, 试画出各原子的分布示意图.

4．

丙烷

【答案】丙烷的分子中各原子的分布:

5． 化合物A ,

分子式为

, 与2倍量溴化乙烯基镁反应, 产物为一混合物, 含有B 和C , 不能

用简单蒸馏分开, 此混合物用乙酸-乙酐和催化剂对甲苯磺酸在0°C 处理, 产物用简单蒸馏可分得沸点较低的未起反应的C , 和高沸点馏分D 和E 的混合物, 后者无法用简单蒸馏分开, 此混合物与苯醌反应生成结晶化合物F. 母液中可回收未起反应的E , 量约为D 、E 混合物的一半, E 的分子式

为峰) ,

, IR 数据

为(1H, 双峰) ,

(1H, 双峰) ,

(3H, 三重峰)

,

(6H, 多重

(1H, 多重峰). 试根据所给数据及E 的结

构, 推断A 、B 、C 、D 、F 的结构, 并对C 的光谱数据进行归属

.

【答案】

C 的光谱数据分析

:上C 一H 吸收峰

.

数据归属:

为羰基吸收峰

, 为碳碳双键吸收峰

, 为双键碳

6． 在植物中提取到的D —(—) —麻黄素有强心、舒张支气管、治气管炎哮喘和增加血压的作用, D —(—) —麻黄素在

HCI 溶液中加热微沸60h , 部分转化为药效仅为其

的L —(+)—假麻

黄素, 己知D —(—) —麻黄素的学名为(1R, 2S) —1—苯基—2—甲氣基—1—丙醇. 请写出转化过程.

【答案】

它们的结构差别仅仅在于连有轻基的手性碳构型不同, 因此可以通过碳正离子中同体转变构型, 转变过程如下:

7． 在生物合成苯酚类天然产品中, 人们建议四乙酸(或称生物等当体) 作为一个中间体. 已有人描述了它的合成, 显示它转化为苔色酸

(

). 提出在这条件下转化为苔色酸的机理

.