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一、简答题

1． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A , 可得惟一产物B , 产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时, 化合物C 和D 却有97%的总收率. 试对此作出解释

.

【答案】

当用1摩尔的溴化铝处理A 时, 发生付氏酰基化反应, 由于带院氧基的苯环比苯活泼, 因此反应发生在此环上, 得到产物B.

若3摩尔的溴化铝被使用, 则溴化铝除了络合酰氯上的氯外, 还与烷氧基上的氧的孤对电子络合, 使芳环上的电子云密度降低, 使其活性比苯小, 因此醜化反应发生在苯上, 同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D.

2． 试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性. 如有则写出其主产物的相应构型.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)(f)

【答案】

(a)

此反应具有高立体选择性.E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇.

(b)

此反应与上面类似, 也有高的立体选择性, Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应, 主要得赤式醇.

(c)

与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似, Z 型的烯醇锂得赤式醇为主, 而E 型的烯醇锂以苏式醇为主.

(d)

醛与六元环的烯醇硅反应时, 有利的过渡态是直立键连接的椅式构象. 因此得到的醇是有立体选择性的.

(e)

与(a)(b)相同, 此反应具有立体选择性, 主要得赤式醇.

(f)

3． 化合物(A)、(B)、(C)、(D)

的分子式均为结构简式

.

是只一个支链的对称分子

是有两个支链的对称分子

是只一个甲基支链

是只一个乙基支链

和

互为同分异构体且均含有相同的官能团.

, 请根据下面的信息推测(A)、(B)、(C) (D)的

【答案】

根据分子式可算出分子的不饱和度

息和支链信息推测(A)

、(B)

、(C)、(D)应为酸酐.

化合物的结构简式和有关反应如下:

, 由反应和产物的结构对称性信

4． 某含氮化合物A(2molHCHO 和

) 经两次Hofmann

热消去得B(

.) , B 经臭氧氧化还原水解得

, 试推测化合物

A 、B 的可能构造式.

【答案】

由B 经臭氧氧化还原水解得2molHCHO

和由霍夫曼降解反应的特点反推A 的结构. 则

5．

【答案】

.

可确定B 的结构, 再