2018年北京协和医学院医药生物技术研究所652药学基础综合之基础有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 试提出由苯和其他有机或无机试剂合成邻、间、对氟代苯乙酮的有效方法.
【答案】
2．
写出分子式为
【答案】
庚烷
2-甲基己烷
3-甲基己烷
2, 2-二甲基戊烷
2, 3-二甲基戊烷
2, 4-二甲基戊烷
的烷烃的各种异构体的构造式, 并用系统命名法命名.
2, 2, 3-三甲基丁烷
2, 3-二甲基戊烷
2, 4-二甲基戊烷
2, 2, 3-三甲基丁烷
3． 将溴和溴化钾溶液加至一种羧酸盐A 溶液中, 产生一个分子式为C 11H l3Br 3的中性化合物沉淀. 其光谱数据表明该化合物是非芳香性的. 试述其结构并讨论形成这个产物的意义
.
【答案】
此反应总的结果, 得到一个被还原的苯环, 可见此方法可用来代替伯奇还原.
4． 写出化合物(2E, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式.
【答案】该化合物有一个手性碳原子和一个碳碳双键. 根据手性碳原子书写R 或S 构型的原子与其他化合物相同；根据碳碳双键书写顺反异构体则与书写烯烃的顺反异构体相同. 现说明如下:
(1)写出化合物2-氯-4-溴-2-戊烯的构造式:
(2)确定围绕手性碳原子(C4) 的四个原子或基团的优先次序为
:放在后面, 其他三个原子或基团由大到小排列, 以满足S 构型的条件
.
(3)将碳碳双键上的原子或基团按要求排列成E 构型
.
(4)按照书写Fischer 投影式的要求画出(2E, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式
.
；将H
5． 在温和条件下,
一般酯不受
(a)
的影响, 有两个例外如下. 为什么它们非常容易被还原?
(b)
络合作用, 从而促进反应容易进行.
(b)
酯羰基的碳上有吸电子基团时, 由于吸电子诱导效应, 增加其活性,
从而可被还原成醇.
6． 将下列各醇与HBr 反应的相对速率由快到慢排列次序, 并说明理由.
(A)(B)(C)
还原. 同
样当醇的位上连有吸电子基团如三氟甲基时, 醇的酸性较大, 其酯羰基的活性也增加, 可被
【答案】(a)
酯基位的吸电子羰基使酯的活性增加.
另外羰基可同酯基一起与金属离子产生
【答案】三个醇与HBr 的反应机理如下:
, 因此该三个醇与HBr 反应的相对速率是:(B)>(C)>(A).
) 是存在于石榴皮中的一种生物碱, 它与过量).B 再经
作用后再用
由于碳正离子的稳定性是
7． Granatine(化合物A , AgOH 加热处理生成
B(
处理、AgOH 加热得一双烯混合物C 和D , C 和D
催化氢化都生成环辛烷, 用紫外光谱鉴定双烯混合物发现无共轭双键存在, 写出A , B , C , D 的结构.
【答案】从A 的分子式可知其不饱和度为4, A 经两次Hofmann 消去反应后得双烯混合物C 和D , C 和D 催化氢化都生成环辛烷, 说明A 为桥环化合物, 结合Hofmann 消去反应的特点即可确定A 、B 、C 、D 的结构.