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2017年西南交通大学材料科学与工程学院886高分子化学与物理考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、名词解释

1. 聚合物的无规降解

【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于

2. 共聚合和共聚物 )的热降解。

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

3. 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。

4. 平均官能度与摩尔系数

【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。

5. 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。

6. 理想共聚

【答案】理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:

是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论

原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;

应的倾向完全相同。

7. 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反

8. 光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。

9. 定向聚合和

程。聚合 型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过聚合通常是指采用

可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。

10.重复单元

【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯 其重复单元为

二、填空题

11.Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

12.单体的相对活性习惯上用

大,则趋向于_____。 【答案】

【解析】共轭效应极性效应理想共聚交替共聚

表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速

是单体自由基与异种单体的反应速率常数,可用

其中分别为自由基和单体的共方程

:判定,自由基的相对活性_____用判定。在用值判断共聚行为时,Q 值代表_____,e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近,则趋向于_____; 若两单体e 值相差率常数之比,可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。

辆效应度量;分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体,如苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈,则有较大的交替共轭倾向。

13.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 (相对分子质量调节剂)共同作用原理是_____,主要区别是_____。

【答案】加成自由基;阻聚剂使每个自由基都终止,缓聚剂只使一部分自由基终止,链转移剂没有使自由基终止

14.聚合物的化学反应中,聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】化学降解;机械降解;热降解;聚合物的老化

15.工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。

【答案】正丁基锂;己烷

16.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用_____调节,而聚合物的相对分子质量用_____控制。

【答案】引发剂用量;聚合温度

17.缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。

【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚

18.线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙二醇;对苯二甲酸;己二胺;己二酸;双酚A

19.可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙烯;氯乙烯;醋酸乙烯;甲基丙烯酸甲酯

20.

组成

_____两单体共聚,若_____。若起始则_____(大于或小于)其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物所形成的共聚物的瞬间组成为_____反应到t 时刻,单体组成为则共(大于或小于);若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

小于;小于;大于;小于嵌段 则属于_____共聚类型。 【答案】恒比点

21.聚合物相对分子质量的多分散性用_____和_____两个物理量表示。

【答案】相对分子质量分布曲线;相对分子质量分布系数

22.有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。

【答案】过氧化二苯甲酰;过氧化十二酰;过氧化二异丙苯;过氧化苯甲酸特丁酯;过氧化二碳酸二异丙酯

23.引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,与引发剂的浓度次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。

【答案】

双基终止;降低;降低

单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;

三、问答题

24.何谓聚合物相对分子质量的多分散性?

【答案】对于一个纯的无机化合物和有机化合物,其中任何一个分子不仅具有相同的化学组成,而且具有相同的相对分子质量。聚合物则不然,即使对于一个纯粹的聚合物,它也是由化学组成相同而相对分子质量不等的同一系列的聚合物的混合物所构成,这就是所谓聚合物的相对分