2017年西南交通大学材料科学与工程学院886高分子化学与物理考研题库
● 摘要
一、名词解释
1. 正常聚合速率
【答案】正常聚合速率是指在低转化率(
)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的
速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
2. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
3. 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解(热降解、化学降解等)使聚合物的聚合度变小的化学反应。
4. 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
5. 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。
6. 光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。
7. 全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。
8. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
9. 半衰期
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。
10.引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
二、填空题
11.对典型的
催化剂而言,第一代典型的
催化剂组成为_____,属_____相催化剂,而
催化剂组成为_____,属_____相催化剂;第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是
均;非均;加入适量带有孤对电子的第三组
分
负载在载体,如
上,同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体,聚合时加入外电
子给体;茂金属引发剂
12.无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。
【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度 13.组成_____
两单体共聚,若_____。若起始
则_____
(大于或小于)
其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物
所形成的共聚物的瞬间组成为
_____
反应到t 时刻,单体组成为
则
共
(大于或小于);若
_____;近年发展较快的是_____。
【答案
】
聚物瞬间组成为
从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;
若小于;小于;大于;小于
嵌段
则属于_____共聚类型。
【答案】恒比点
14.如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物,应选择的聚合方式是_____。
【答案】乳液聚合
15.引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。
【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒
16.聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成;结构单元的序列结构;结构单元的构型
17.逐步聚合包括和两类_____和_____。
【答案】缩聚;逐步加成聚合
18.
【答案】
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
19.自由基聚合属_____机理,随反应时间延长,转化率增加,聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____,聚合反应速率_____,聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____,体系发生解聚。
【答案】连锁聚合;变化不大;増加;增加;减少;聚合上限温度
20.自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。
【答案】
21.环氧化合物有_____、_____和_____等。
【答案】环氧乙烷;环氧丙烷;环氧氯丙烷
22.离子聚合包括_____、_____和_____三类。
【答案】阳离子聚合;阴离子聚合;配位阴离子聚合
23.线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种,其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚;界面聚合
三、问答题
24.甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中甲基苯乙烯的聚合热更低,如何解释?
【答案】乙烯的聚合热近似为烯烃键的键能与烷烃中键的键能之差。但当乙烯中的氢被其他基团取代后,由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低,而电负性强的取代基将使聚合热升高。甲基丙烯酸甲脂中有它们均使聚合热降低
的共轭效应和
的超共轭效应,以及两者的位阻效应,致使纯单体的只有
对大多数烯类
甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应,甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也
都会使聚合热降低。
据测定甲基苯乙烯的
单体的聚合反应项都是反聚合因素,所以研究新单体是否能聚合,不能一味提高聚合温度。
25.为什么聚丙烯只能采用配位聚合而不能采用连锁聚合的其他类型?为什么异丁烯和乙酸烯丙酯之类的单体不能自由基聚合?
【答案】由于双键上不呈现正电性,因此丙烯不会发生阴离子聚合。丙烯上单个甲基产生的
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