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2017年厦门大学化学系830高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题

  摘要

一、问答题

1. 如何合成以聚苯乙烯为主的强碱型离子交换树脂?

【答案】合成苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的方法同12题,但最后磺化的一步改为

2. 活泼单体苯乙烯和不活泼单体醋酸乙烯酯分别在苯和异丙苯中进行其他条件完全相同的自由基溶液聚合,试从单体、溶剂和自由基的活性比较所合成的四种聚合物的相对分子质量大小,并简要解释原因。

【答案】

综上所述:分子量大小排布:

3. 立构规整聚丁二烯有几种?它们分别由何种催化剂合成?

【答案】有四种即顺

(可用

(可

采用

,催化剂)间同

,反式催化剂)(可用

系或

和全同

系催化剂)合成。

4. 什么是老化? 聚合物老化的原因有哪些? 聚合物如何防老化?

【答案】聚合物在使用过程中,受空气、水、光等大气条件和物理、化学因素综合的影响,引起不希望的化学变化,使性能逐渐变坏的现象统称为老化。

老化过程的主要反应也是降解,有时也可能伴有交联。聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则龟裂变黏;聚合物老化后分子间发生交联时则发脆变硬。

导致老化的原因包括物理和化学因素,主要是热、机械力、超声波、光、氧、水(潮气)、化学试剂及微生物等许多因素的综合作用。

聚合物防老化的方法有:

(1)从结构上合成更为稳定的聚合物。易于降解的一些结构的例子是:

(2)添加助剂,如橡胶加防老剂,塑料加抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂等。

5. 写出下列常用引发剂的分解反应式。

(1)过氧化氢-亚铁盐体系;(2)过硫酸钾-亚硫酸盐体系;(3)过氧化二苯甲酰;(4)过氧化二苯甲酰-N ,

【答案】(1)(2)(3)

(4)

6. 嵌段聚合物、梳型聚合物、星型聚合物都可归属为接枝聚合物。从方法学角度分析,其制备方法是哪三种?

【答案】嵌段共聚物采用阴离子聚合方法;梳型共聚物采用收敛法、发散法、大分子引发剂法、偶联法;星型共聚物采用大单体法。

7. 以为引发剂,为共引发剂,形成活性单体的反应为慢反应,终止方式为自发终止,写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式,并推导聚合速率方程。

【答案】(1)有关的化学反应方程式如下:

-二甲苯。

(2)推导聚合速率方程:

做稳态假定:

自发终止的阳离子聚合速率方程为

8.

两种单体进行自由基共聚时

【答案】无恒比点非理想共聚,如

试分析该对单体的共聚反应类型及共值的共聚物,应如何控制共聚反应的进行?

补加活泼单体

聚物中两种单体的排列方式,若要指定生产具有某一

9. 下列单体可否发生配位聚合,如可能,试写出相应引发剂体系和立构规整聚合物的结构。

【答案】

所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下,可以

发生配位聚合,形成有规立构聚合物。所用的引发剂体系和相应的立构规整聚合物如下: