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一、计算题

1． 金属铅

和

的熔点分别为600 K和1233 K, 它们在578 K时形成低共熔混合物。己

设溶液是理想溶液。试计算低共熔混合物的组成

知Pb （s ）熔化时的摩尔熔化焓变为（用摩尔分数表示）。

【答案】因溶液为理想溶液，则根据理想稀溶液凝固点下降公式，可得

又因为

整理可得

故

2． 在298K

,

压力时，以Pt 为阴极，C （石墨）为阳极，电解含

和

的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计（设活度系数均为1）, 试问：

（1）何种金属先在阴极析出？

（2）第二种金属析出时，至少须加多少电压？

（3）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？ 【答案】（1）阴极可能发生的电极反应为

根据金属离子在电极上的析出顺序，还原电势大的先从阴极析出，因

为

则

先在阴极上析出。

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（2）当第二种金属析出时，设铜离子己基本全部析出。此时

（3）第二种金属析出时，则第二种金属的电势与第一种金属的电势相同，即

3． 试求

时氩气的标准摩尔熵

【答案】单原子气体只存在平动，所以

氩气的摩尔质量为对于

所以

4． 今有

的两热源，卡诺热机在此两热源间工作。若从高温热源吸热250kJ ,

。

则应向低温热源放热多少? 对外做功多少? 又当卡诺热机逆向进行，若从低温热源吸热150kJ , 则需外界做功多少，并向高温热源放热多少？

【答案】卡诺热机效率

即

即对低温热源放热-150kJ ，

即对外做功lOOkJ 。

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当卡诺热机逆向进行时成为制冷机，若热源温度不变，则

即向高温热源放热-250kJ ,

5． 对于反应

从外界得功100kJ 。 得到如下数据：

（1）试根据以上实验事实，分析此反应的活化络合体应具有什么性质？ （2）离子强度对逆反应速率有什么影响？ 【答案】（1）以

对

作图，如下图所示，所以可得斜率约等于-3。

而合

理论值与实验值一致，可见生成的活化络合物即为两种离子的结

（2）在逆反应中其中一个物质不带电荷，故反应速率常数与离子强度无关。

6． 液体B 与液体C 可以形成理想液态混合物，在常压及

【答案】过程的框图如下图所示：混合形成理想混合物

下，向总量

组成

的

B 、C 混合物中加入14mol 的纯液体C , 形成新的混合物，求过程的

7． 根据下列在298K 和

（1）下述电池的

下的数据，计算

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在该温度时的离解度。