2017年辽宁省培养单位大连化学物理研究所619物理化学(甲)考研仿真模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 在面张力
体为理想气体。
【答案】固体的小颗粒可以看做凸面，凸面产生的附加压力使小颗粒的蒸气压比平面上高。
将
（S , 大）的分解平衡与
（S ，微粒）的分解平衡组成一个循环，
根据状态函数的性质
达到分解平衡时，
所以
将气体的摩尔体积用理想气体状态方程代入，积分得
得
这就是
公式，
2． 计算每摩尔波长为85nm 的光子所具有的能量。
【答案】已知
所以
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时，大块的（s ，大）达成分解平衡时的压力密度
的摩尔质量
若将磨细成半（s ）的表
设气
径为30 nm的微粒，试计算在相同温度下（s ，微粒）的分解压力。已知这时
即
3．
时水的摩尔体积是
时的摩尔熔化焓
（1）求冰在
冰的摩尔体积是
为使冰点下降，
需增加外压
（2）求水的凝固点降低系数蒸气压。
（3）将少量蔗糖溶于水，在101325Pa 下，冰点下降为【答案】（1）由克拉佩龙方程式，得
。求该溶液在时的饱和
（2）由稀溶液的凝固点降低公式，得
（3）由稀溶液的凝固点降低公式知，
4． 在
时，甲苯A 和苯B 组成的液态混合物达沸腾。试计算该理想液态混合物的
甲苯在
时的蒸气压为
根据
解得：
将解得:
5． 298K 时. 有一浓度为的稀水溶液，测得渗透压为
（1）该溶液中物质B 的浓度
为多少？
（2）该溶液的沸点升高值为多少？
（3）从大量的该溶液中取出lmol 水来放到纯水中，需作功多少？ 己知水的摩尔蒸发焓
纯水的正常沸点为373K 。
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液相及气相的组成。已知苯的正常沸点为
方程计算苯在
【答案】（1）根据Trouton
规则计算苯的蒸发焓
时的蒸气压
代入上式， 试求：
【答案】（1）根据渗透压公式：得（2）
（3）做功的多少即为吉布斯自由能的变化量。设溶质用B 来表示，水用C 来表示，纯水用D 来表示。 混合前：
由于有大量溶液，混合前后溶液中各组成可视为不变 混合后：所以，
由（1）可知，溶质的组成为：所以，即需做功
，所以，水的组成为
6． 在298K 时，测定乙酸乙酯皂化反应速率，反应开始时，溶液中碱和酯的浓度均为每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下表所示。
（1）证明该反应为二级反应，并求出速率常数k 值。 （2）若碱和乙酸乙酯的起始浓度均为及该反应的半衰期为多少？
【答案】（1）假设该反应为二级反应，则由二级反应公式知，为直线即可。
根据上表计算相应的数据，结果如下表所示。作图如下图所示。
应为直线，
所以只需证明
试计算该反应完成
时所需的时间
下图知确为直线，故证得该反应为二级反应。
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